*弭如夢(mèng) 劉考靜,2* 張嫣然 王家樂 盛考曉 胡海南
(1.山東石油化工學(xué)院 化學(xué)工程學(xué)院 山東 257000 2.東營(yíng)市康元司法鑒定所 山東 257000)
鉆井固廢是鉆井過程中產(chǎn)生的廢液經(jīng)過一系列處理后得到固相廢棄物。根據(jù)不同油田鉆井廢液的不同性質(zhì)及組成,通常因地制宜的使用多種組合技術(shù)進(jìn)行處理,從而得到鉆井固廢。
對(duì)于鉆井廢液的處置,國(guó)外報(bào)導(dǎo)主要集中在自然風(fēng)干、化學(xué)固化、鉆井泥漿的回收利用技術(shù)。國(guó)內(nèi)對(duì)鉆井廢液的處理主要包括固化法、固液分離法、資源化利用技術(shù)等。
經(jīng)處置后得到的固體廢物仍有一定的污染性。若不經(jīng)處理而丟棄,對(duì)水質(zhì)、土壤、生物等環(huán)境生態(tài)造成嚴(yán)重影響。鉆井固廢中有毒、有害的物質(zhì)會(huì)經(jīng)過自然降雨沖刷而滲入地下,對(duì)地表水、地下水以及土壤造成污染;并在土壤中富集,不僅會(huì)對(duì)土壤中的大量微生物產(chǎn)生不良影響;若被植被吸收,將會(huì)對(duì)其產(chǎn)生毒害作用,甚至危害人畜。
鉆井固廢資源化將鉆井固體廢物再利用,在優(yōu)化環(huán)境的同時(shí)促進(jìn)了社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。本文詳細(xì)介紹了鉆井固廢三種主要的資源化途徑。
免燒磚和燒結(jié)磚的主要原料相似,基本都為黏土、沙土、頁(yè)巖、爐渣、煤矸石或粉煤灰。
①制免燒磚的可行性分析
免燒磚一般以劣質(zhì)黏土、沙土、花崗巖和煤矸石等為原料,加入適量膠合劑,經(jīng)過一系列處理加工后制成新一代墻體材料。
免燒磚技術(shù)要求較燒結(jié)磚較低,主要技術(shù)難點(diǎn)是使廢泥漿膠結(jié)形成密實(shí)的固結(jié)物,從而將有害物質(zhì)封存起來,保證產(chǎn)品的無害性。
添加適當(dāng)?shù)哪酀{膠結(jié)劑后,廢泥漿中的硅質(zhì)、鋁質(zhì)等化學(xué)元素可以發(fā)生水化反應(yīng),反應(yīng)如下:
由此可見,水化過程中所生成的鈣礬石和硫鐵酸鈣可以作為鉆井廢泥漿固結(jié)體的基本骨架,其他沒有發(fā)生水化的物質(zhì)及不溶性顆粒填充在其中的空隙中,又因?yàn)樯傻拟}礬石和硫鐵酸鈣具有粘結(jié)劑的作用,又可將各項(xiàng)粘合成一個(gè)整體,最終形成有一定抗壓強(qiáng)度的固結(jié)體。因此,鉆井廢泥漿滿足生產(chǎn)免燒磚的要求。
②研究現(xiàn)狀
關(guān)舉忠等以中國(guó)石化華北分公司某鉆井廢泥漿為原料,研究不同的水泥投加量對(duì)免燒磚抗壓強(qiáng)度的影響,通過試驗(yàn)結(jié)果分析,初步確定投料比為:鉆井廢泥漿:水泥:河沙:黏土:碎石料=3:1.2:2:1:4,養(yǎng)護(hù)4天后,其抗壓強(qiáng)度可達(dá)到21.2MPa,并且產(chǎn)品浸漬液主要污染指標(biāo)滿足國(guó)家污水排放標(biāo)準(zhǔn)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
免燒磚與燒結(jié)磚相比,生產(chǎn)成本更低,廢渣消耗量更大,不需要燒結(jié)和蒸養(yǎng),沒有廢氣排放,環(huán)境效益更加突出。但免燒磚沒有像燒結(jié)磚一樣經(jīng)過高溫焙燒,其中所含有的揮發(fā)性有害組分無法實(shí)現(xiàn)“無害化”,所以應(yīng)用過程中要加強(qiáng)有害成分的監(jiān)測(cè),對(duì)其應(yīng)用的場(chǎng)所也要嚴(yán)加篩選。
③技術(shù)路線
將按照研究設(shè)計(jì)的固廢材料,配料和泥膠劑人工拉運(yùn)至升降料斗,通過升降料斗提升至攪拌器中進(jìn)行機(jī)械攪拌,通過攪拌器下放混合物,經(jīng)輸送帶進(jìn)入磚機(jī)料箱,壓磚機(jī)自動(dòng)或手動(dòng)作業(yè)將含泥漿的混合材料擠壓成型,廢料經(jīng)人工斗車帶再運(yùn)至升降料斗,經(jīng)養(yǎng)護(hù)期后獲得成品。
①制燒結(jié)磚的可行性分析
毛培海等[5]把鉆井巖屑作為主要原料,并添加適量當(dāng)?shù)鼗纳酵粱蛎喉肥?,研究燒結(jié)磚制備是否可行。從對(duì)鉆井固廢中SiO2、Al2O3、以及在焙燒磚時(shí)會(huì)起到助溶劑的作用的Fe2O3、CaO、K2O、Na2O和MgO進(jìn)行分析發(fā)現(xiàn),鉆井巖屑化學(xué)成分中Al2O3含量偏低,其余皆與黏土、頁(yè)巖等原料的成分類似。物理性能分析的粒徑、塑性指數(shù)、干燥性能、低位發(fā)熱量、放射性核素限量等指標(biāo)可以滿足燒結(jié)磚制備要求。
②研究現(xiàn)狀
毛培海等[6]分別以寧夏鹽池和陜西榆林的鉆井巖屑為原料,摻配當(dāng)?shù)氐幕纳酵粱蛎喉肥苽錈Y(jié)磚。經(jīng)試驗(yàn)研究確定,陜西榆林鉆井巖屑、荒山土、煤矸石的最佳投料比為75:15:10;寧夏鹽池鉆井巖屑、煤矸石的最佳投料比為70:30。在制備時(shí)最高燒成溫度最大不應(yīng)超過1070℃,最佳燒成溫度為970~980℃。最佳燒成溫度下燒制的產(chǎn)品表面較光滑,無裂紋出現(xiàn)。
劉濤等嘗試以鉆井泥漿為原料,經(jīng)過分析鉆井泥漿的物理性能和化學(xué)組分后,發(fā)現(xiàn)鉆井泥漿含水率較高,提出在鉆井泥漿里加入頁(yè)巖以降低脫水量,研究后發(fā)現(xiàn),將頁(yè)巖與鉆井泥漿以17:8的比例混合均勻,所制成的產(chǎn)品強(qiáng)度等級(jí)可達(dá)MU15,剩余指標(biāo)也可滿足國(guó)標(biāo)優(yōu)等品要求。
目前一般以GB 8978-1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》為燒結(jié)磚的浸出液環(huán)保指標(biāo),但該指標(biāo)未考慮產(chǎn)品對(duì)人體健康的影響,因此無法滿足于人們?nèi)粘I?、工作?chǎng)所的要求。其次,環(huán)境安全控制指標(biāo)方面也存在空缺。
③技術(shù)路線
將物料粉碎后進(jìn)行干燥,然后陳化、制坯后再進(jìn)行攪拌、燒制、塑形即可得成品。
水泥的主要化學(xué)成分為SiO2、CaO、Fe2O3、Al2O3,而鉆井固廢組成中的頁(yè)巖鉆屑組分(含有SiO2為45%~ 80%,Al2O3為12%~25%,F(xiàn)e2O3為2%~10%,CaO為0.2%~ 12%),兩者較為類似,對(duì)其進(jìn)行脫油預(yù)處理后,可作為生產(chǎn)水泥的原料。張健等對(duì)油基鉆井固廢進(jìn)行了物化性質(zhì)分析,確定了鉆井固廢制備水泥的可行性。
王朝強(qiáng)等提出頁(yè)巖氣鉆井固廢制備水泥的新方法:將30%~75%的固廢與10%~35%的硅藻土破碎后,加入1%~5%的硫酸渣混合研磨,過方孔篩(53~ 75μm),篩余在8%~15%,即可得水泥生料;取10%~ 35%的貝殼粉研磨后過方孔篩(53~75μm)篩余制漿,加入水泥生料后,于1300~1700℃下煅燒35~ 50min得水泥熟料。此方法制得的水泥各項(xiàng)檢測(cè)指標(biāo)與通常石灰石黏土原料煅燒的普通熟料相當(dāng)。
綜上所述,目前國(guó)內(nèi)在鉆井固廢制備水泥方向上仍處于發(fā)展階段,以固廢充當(dāng)輔料制備水泥這一資源化途徑,既消除了其對(duì)于環(huán)境的隱患,也在一定程度上提高了企業(yè)的利潤(rùn)。
在鉆井固廢中加入非氯化物脫穩(wěn)劑和固化劑進(jìn)行改性脫水,加入石灰石和砂巖混合干燥,制得一次生料;再加入鈣質(zhì)原料、鐵質(zhì)原料進(jìn)行配料;磨粉烘干后過篩;經(jīng)煅燒后得到水泥熟料。
鉆井固廢的主要成分是黏土,與路基材料的成分十分相似。李相國(guó)、楊海濤等人采用大港油田鉆井固廢泥漿,添加改良材料進(jìn)行固化實(shí)驗(yàn),最終確定選取一般水泥、硫鋁酸鹽水泥、石灰、石膏以及粉煤灰作為改良材料,其最佳配比范圍為:吸水膨脹組分20%~ 30%,膠凝組分65%~75%,增強(qiáng)組分5%~10%,載體0~ 5%;實(shí)驗(yàn)表明,采用該改良材料,鉆井固廢代替底基層土?xí)r,28天強(qiáng)度最低1MPa,最高2.66MPa,水穩(wěn)定性較高,浸出液重金屬離子低于規(guī)范限制,且符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求。
金更新研究了以復(fù)合硅酸鹽水泥、粗砂、碎石及經(jīng)過處理后的鉆井巖屑為原料所制備出的路基材料的性能。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),增大鉆井巖屑的加入量,產(chǎn)品的干密度、劈裂抗拉強(qiáng)度、回彈模量、7天無側(cè)限抗壓強(qiáng)度可觀察到明顯下降。且當(dāng)水泥為6%時(shí),鉆井巖屑增加了14%,回彈模量下降了531MPa,7天無側(cè)限抗壓強(qiáng)度降低了1.64MPa,但均滿足我國(guó)規(guī)定的路基填料的要求。
表1 鉆井固廢的資源化途徑及優(yōu)缺點(diǎn)
鉆井固廢制備路基填料的這一資源化方式,降低了鉆井固廢的處理成本,工藝處理設(shè)備簡(jiǎn)單,便于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化;但對(duì)于細(xì)小顆粒需要進(jìn)行穩(wěn)定處置來提高產(chǎn)品的力學(xué)性能,同時(shí)需要固化有害組分,減少產(chǎn)品中有害組分的浸出量。
基于以上對(duì)鉆井固廢資源化處理方式的分析,歸納鉆井固廢制磚、制水泥、作路基材料三種資源化途徑的優(yōu)缺點(diǎn)。
目前對(duì)鉆井固廢資源化的研究較多,但工業(yè)應(yīng)用還不完善:目前國(guó)內(nèi)外關(guān)于鉆井固廢資源化產(chǎn)品的安全指標(biāo)及使用標(biāo)準(zhǔn)不夠完善;鉆井固廢資源化的工藝研究尚處于研究和小試階段,離實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化還有較大的距離;產(chǎn)品的適用范圍較窄,鉆井固廢的消納程度較低、轉(zhuǎn)化后的產(chǎn)品具有一定的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。
目前國(guó)內(nèi)外鉆井固廢的資源化途徑相對(duì)較少,未來應(yīng)進(jìn)一步拓寬其資源化途徑,制備附加值更高的材料,并降低環(huán)境健康風(fēng)險(xiǎn),拓寬其應(yīng)用范圍。