李文杰
(南華大學(xué)資源環(huán)境與安全工程學(xué)院,湖南 衡陽 421001)
為了實(shí)現(xiàn)我國(guó)提出的碳中和、碳達(dá)標(biāo)的目標(biāo),我國(guó)將穩(wěn)妥有序推進(jìn)能源生產(chǎn)轉(zhuǎn)型。其中核電是我國(guó)能源轉(zhuǎn)型的主攻方向,國(guó)家對(duì)核電的發(fā)展戰(zhàn)略從適度發(fā)展到積極發(fā)展,在這樣的背景下,對(duì)鈾資源的需求量也逐漸增加。本實(shí)驗(yàn)是用兩種D201、D630新型樹脂以及目前常用的D261、201×7樹脂對(duì)硫酸浸出液中的鈾進(jìn)行吸附性能比較,通過實(shí)驗(yàn)確定吸附工藝參數(shù),用于工業(yè)生產(chǎn)。
選用的離子交換樹脂:201×7陰離子交換樹脂,凝膠型;D630陰離子交換樹脂,凝膠型;D201陰離子交換樹脂,凝膠型;D261陰離子交換樹脂,凝膠型。
1.2.1 動(dòng)態(tài)吸附、淋洗試驗(yàn)
本試驗(yàn)所用的吸附原液是某鈾礦硫酸浸出液(含鈾75mg/L、SO42-10mg/L、pH值為3),溶液使用體積為30L。吸附原液從吸附柱從柱子上方進(jìn)入,自上而下通過樹脂床,最后由柱底流出,流出液用量筒收集,分析流出液中的鈾濃度,作出吸附曲線和淋洗曲線。
1.2.2 合格液中和沉淀試驗(yàn)
將四種樹脂淋洗合格液置于燒杯中,常溫下攪拌加入20%NaOH溶液,中和至最終pH 7.3。中和沉淀完成后,靜置數(shù)小時(shí),取上清液(母液)分析鈾濃度,產(chǎn)品漿體洗滌(洗水體積約500ml)過濾、烘干,分析鈾含量、SO42-等項(xiàng)目。
1.2.3 吸附動(dòng)力學(xué)研究
為研究對(duì)D201樹脂的吸附量隨時(shí)間的變化趨勢(shì),采用準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型[見式(1)]和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型[見式(2)]對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行擬合。
式中,qt(mg/g)表示任意時(shí)間t處的樹脂吸附量,qe為平衡時(shí)刻的吸附量。K1為準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)速率常數(shù),t為時(shí)間,k2為準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程的速率常數(shù)。
本試驗(yàn)所用的吸附原液是某鈾礦硫酸浸出液(含鈾75mg/L、SO42-10mg/L、pH值為3),溶液使用體積為30L。吸附液自上而下通過樹脂層,接觸時(shí)間10min,試驗(yàn)結(jié)果如圖1。
圖1 吸附曲線
由圖1可知,當(dāng)流出液中鈾濃度到5μg/mL時(shí)出現(xiàn)了穿透點(diǎn)。試驗(yàn)表明,D201樹脂吸附鈾在14BV到達(dá)穿透點(diǎn),穿透容量為63.6mg/g;在35BV時(shí)樹脂達(dá)到飽和,飽和容量為132mg/g;D201樹脂的吸附參數(shù)在四種樹脂中最為出色。因此,D201樹脂是吸附效果較好。工藝上確定最佳吸附條件是飽和點(diǎn)與穿透點(diǎn)之比值為2:1,D201樹脂的飽和點(diǎn)與穿透點(diǎn)的比值為35/14=2.5,接近2。由于在4種樹脂中飽和點(diǎn)與穿透點(diǎn)之比,D201樹脂的值最接近2,因此,說明D201是最理想的樹脂。
將1mol/L NaCl-0.05mol/L H2SO4為解吸液以1mL/min流速從交換柱上部分別進(jìn)入4種不同負(fù)載樹脂床,接觸時(shí)間為30min,用量筒承接流出液,分析鈾濃度,試驗(yàn)結(jié)果如圖2。
圖2 淋洗曲線
由圖2可知,D201樹脂用最少的淋洗體積達(dá)到了洗脫的效果,而且它還有集中的淋洗高峰,說明淋洗效果很理想。綜合對(duì)比可知,淋洗效果最好的樹脂是D201。
由表1可知,D630樹脂的合格液用20%氫氧化鈉溶液沉淀鈾,所得沉淀參數(shù)較好。NaOH用量13mL;產(chǎn)品質(zhì)量:U>60%;產(chǎn)品達(dá)到一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求。
表1 四種樹脂沉淀試驗(yàn)條件及結(jié)果
由圖3、4可知,D201樹脂對(duì)鈾的吸附過程更符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型。D201的樹脂準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型的擬合度更高,D201樹脂的R22值=0.99930,R12值=0.99609,準(zhǔn)二級(jí)擬合的吸附量也更接近理論上的吸附容量,能更準(zhǔn)確地描述D201樹脂吸附鈾的過程。
圖3 D201準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)
圖4 D201準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)
通過四種樹脂對(duì)硫酸浸出液中鈾的動(dòng)態(tài)離子交換性能的研究,結(jié)果表明:
(1)D201樹脂的吸附淋洗峰不但窄而且高,吸附洗脫效果好。
(2)本試驗(yàn)分別對(duì)四種樹脂的合格液進(jìn)行沉淀,D201樹脂的沉淀效率最高,需要的NaOH用量的體積最少,產(chǎn)品的質(zhì)量也是最高的,采用設(shè)計(jì)的沉淀工藝參數(shù)進(jìn)行沉淀,可以得到合格的質(zhì)量要求。
(3)對(duì)D201樹脂吸附鈾進(jìn)行動(dòng)力學(xué)擬合,結(jié)果表明:D201樹脂對(duì)鈾的吸附過程更符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型,能更準(zhǔn)確地描述D201樹脂吸附鈾的過程,D201吸附速率最快,是理想的樹脂。