持久性有機(jī)污染物環(huán)境監(jiān)測(cè)現(xiàn)狀分析及對(duì)策

李書林

（山西省大同生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，山西 大同 037000）

引言

2021 年，在我國(guó)簽署《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》20 周年之際，我國(guó)提出了全面淘汰包含六溴環(huán)十二烷在內(nèi)的20 種類持久性有機(jī)污染物的履約目標(biāo)。由生態(tài)環(huán)境部同期發(fā)布消息可知，我國(guó)每年持久性有機(jī)污染物減排目標(biāo)達(dá)數(shù)十萬(wàn)噸。但是，在水體環(huán)境、土壤環(huán)境、大氣環(huán)境中仍然存在大量的持久性有機(jī)污染物。因此，從環(huán)境監(jiān)測(cè)著手分析持久性有機(jī)污染物的控制策略具有非常積極的意義。

1 持久性有機(jī)污染物環(huán)境監(jiān)測(cè)對(duì)象及操作

1.1 對(duì)象

由2007 年7 月中國(guó)履行《關(guān)于持久性有機(jī)污染物（POPs）的斯德哥爾摩公約》國(guó)家實(shí)施計(jì)劃（簡(jiǎn)稱《國(guó)家實(shí)施計(jì)劃》）可知，我國(guó)規(guī)定首批消除的持久性有機(jī)污染物為異狄氏劑、二噁英、呋喃、六氯苯、毒殺芬、氯丹、七氯、滴滴涕、多氯聯(lián)苯、滅蟻靈等。從分類上來(lái)看，持久性有機(jī)污染物包括生產(chǎn)副產(chǎn)品、殺蟲劑、工業(yè)化學(xué)品三種。其中生產(chǎn)副產(chǎn)品包括二噁英、呋喃等；殺蟲劑包括氯丹、七氯、滴滴涕、異狄氏劑、毒殺芬等；工業(yè)化學(xué)品包括多氯聯(lián)苯、六氯苯等[1]。

1.2 操作

首先，將采樣區(qū)劃分為工業(yè)區(qū)、市區(qū)、城市綠地、郊區(qū)、偏遠(yuǎn)地區(qū)幾個(gè)地區(qū)，根據(jù)采樣要求規(guī)范采樣。同時(shí)根據(jù)分析要求，準(zhǔn)備多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)品、色譜級(jí)正己烷、色譜級(jí)二氯甲烷、優(yōu)級(jí)純濃硫酸、分析純甲醛等試劑[2]。

其次，將采集樣品冷凍干燥處理后研磨，在聚四氟乙烯離心管內(nèi)經(jīng)過(guò)萃取凈化步驟。

最后，利用氣相色譜儀進(jìn)行監(jiān)測(cè)，不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量及其他檢測(cè)參數(shù)根據(jù)規(guī)范文件設(shè)定。

具體操作中，水體環(huán)境中持久性有機(jī)污染物監(jiān)測(cè)主要參考《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 農(nóng)藥指標(biāo)》（GB/T 5750.9）等相關(guān)文件規(guī)定。比如，在有機(jī)氯污染物監(jiān)測(cè)時(shí)，就主要運(yùn)用環(huán)己烷萃取水中有機(jī)氯各種異構(gòu)體，濃縮處理后，借助氣相色譜儀（含電子捕獲檢測(cè)器）進(jìn)行測(cè)定；土壤環(huán)境中持久性有機(jī)污染物監(jiān)測(cè)主要參考《土壤和沉積物 多氯聯(lián)苯的測(cè)定 氣相色譜法》（HJ 922—2017）、《土壤和沉積物 有機(jī)氯農(nóng)藥的測(cè)定 氣相色譜法》（HJ 921—2017）的相關(guān)要求。比如，在多氯聯(lián)苯監(jiān)測(cè)時(shí)，就主要運(yùn)用雙柱分離的氣相色譜定性定量測(cè)試方法，經(jīng)超臨界二氧化碳流體萃取土壤樣品中持久性有機(jī)污染物后進(jìn)行分析；大氣環(huán)境中有機(jī)污染物監(jiān)測(cè)主要參考《環(huán)境空氣 有機(jī)氯農(nóng)藥的測(cè)定 氣相色譜法》（HJ 901—2017）、《環(huán)境空氣多氯聯(lián)苯的測(cè)定 氣相色譜法》（HJ 903—2017）的相關(guān)規(guī)定[3]。

2 持久性有機(jī)污染物環(huán)境監(jiān)測(cè)現(xiàn)狀結(jié)果表現(xiàn)

2.1 監(jiān)測(cè)結(jié)果

依據(jù)上述操作，得出結(jié)果表1 所示。

表1 持久性有機(jī)污染物環(huán)境監(jiān)測(cè)結(jié)果（局部）ng/g

表1 中各地區(qū)持久性有機(jī)污染物環(huán)境監(jiān)測(cè)結(jié)果為水體環(huán)境、大氣環(huán)境、土壤環(huán)境均值。

2.2 現(xiàn)狀分析

通過(guò)對(duì)表1 結(jié)果進(jìn)行分析可知，當(dāng)前我國(guó)工業(yè)區(qū)水體、大氣、土壤環(huán)境內(nèi)存在較多的持久性有機(jī)污染物類型為生產(chǎn)副產(chǎn)品、工業(yè)化學(xué)品，城市郊區(qū)、偏遠(yuǎn)地區(qū)存在的生產(chǎn)副產(chǎn)品類、工業(yè)化學(xué)品類污染物較少。特別是以多氯聯(lián)苯為代表的持久性有機(jī)污染物在工業(yè)區(qū)分布濃度較高，其次為市區(qū)、城市綠地、郊區(qū)、偏遠(yuǎn)地區(qū)。

通過(guò)對(duì)各地區(qū)環(huán)境中殺蟲劑類持久性有機(jī)污染物監(jiān)測(cè)情況可知，殺蟲劑在城市綠地、郊區(qū)和偏遠(yuǎn)地區(qū)分布濃度較高，工業(yè)區(qū)分布濃度較低。且因有機(jī)氯類殺蟲劑可以吸附態(tài)、氣態(tài)兩種形態(tài)存在，無(wú)法通過(guò)化學(xué)反應(yīng)去除，可以遷移到市區(qū)環(huán)境。

3 環(huán)境中持久性有機(jī)污染物的控制對(duì)策

3.1 完善治理方案

在“十四五”（中華人民共和國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展第十四個(gè)五年規(guī)劃和2035 年遠(yuǎn)景目標(biāo)綱要）重點(diǎn)流域水生態(tài)環(huán)境保護(hù)規(guī)劃編制完成并按程序報(bào)批之際，各地應(yīng)主動(dòng)總結(jié)在水生態(tài)環(huán)境中持久性有機(jī)污染物治理方面的優(yōu)良經(jīng)驗(yàn)、先進(jìn)做法，在“十四五”期間鞏固深化。將頂層設(shè)計(jì)與基層創(chuàng)新有機(jī)結(jié)合，聚焦突出持久性有機(jī)污染物，協(xié)同治理水資源、水生態(tài)與水環(huán)境。對(duì)于復(fù)雜程度更高的流域生態(tài)，相關(guān)部門可以配合財(cái)政部繼續(xù)加大財(cái)政扶持，在全國(guó)市區(qū)、工業(yè)區(qū)、城郊等多個(gè)地區(qū)設(shè)置試點(diǎn)，因地制宜地推行地區(qū)持久性有機(jī)污染物控制工作。并借鑒長(zhǎng)江流域生態(tài)考核辦法及其實(shí)施細(xì)則，明確各部門在水體環(huán)境持久性有機(jī)污染物治理方面的責(zé)任，督促各部門兼顧水流域源頭及上游、中游、下游特點(diǎn)，策劃并推行與當(dāng)?shù)貙?shí)際情況相符合的評(píng)價(jià)考核方法，形成可總結(jié)、可監(jiān)測(cè)、可考核的成熟方案，為水體環(huán)境中持久性有機(jī)污染物量的進(jìn)一步下降提供依據(jù)。

3.2 研發(fā)持久性有機(jī)污染物替代品

在各地持久性有機(jī)污染物履約協(xié)調(diào)機(jī)制建立以及屬地責(zé)任明確的基礎(chǔ)上，為進(jìn)一步強(qiáng)化持久性有機(jī)污染物的淘汰、削減，各地可以借助行業(yè)綠色轉(zhuǎn)型升級(jí)契機(jī)，強(qiáng)化持久性有機(jī)污染物替代品研發(fā)。比如，研發(fā)替代品，停止燒堿、聚氨酯等行業(yè)用汞工藝、新建聚氯乙烯單體用汞工藝以及添汞電池、開關(guān)繼電器等產(chǎn)品生產(chǎn)，降低環(huán)境中持久性有機(jī)污染物含量。再如，研發(fā)含多氯聯(lián)苯電力設(shè)備的替代品，降低環(huán)境中多氯聯(lián)苯含量。

3.3 完善持久性有機(jī)污染物治理體系

為降低持久性有機(jī)污染物的危害，各地可以綜合應(yīng)用物理方法、化學(xué)方法與生物方法，制定完善的持久性有機(jī)污染物治理體系。其中物理方法主要包括萃取法、吸附法、汽提法與蒸餾法。比如，利用大孔吸附樹脂CHA-111 處理五氯酚鈉，完成處理后回收；再如，利用活性炭纖維吸附處理多氯聯(lián)苯廢水，達(dá)標(biāo)后排放等。

化學(xué)方法包括濕式化學(xué)法、光催化氧化法、超臨界水氧化法等。其中濕式化學(xué)法主要是利用氧氣或者過(guò)渡金屬鹽類催化劑+過(guò)氧化氫處理有機(jī)污染物，如用硝酸銅為催化劑、過(guò)氧化氫為氧化劑處理煤氣化廢水中多環(huán)芳烴等；光催化氧化法主要是在可見光作用下，以氧化鈦為催化劑處理二噁英類化合物；超臨界水氧化法主要是利用超臨界水與氧氣處理二噁英類化合物、聯(lián)苯等。

生物方法主要是利用廣譜性酶的偶然性代謝或者酶基質(zhì)結(jié)構(gòu)與持久性有機(jī)污染物共代謝降解污染物。比如，利用氧化酶將DDT 還原脫氯成DDD，或者利用水解酶降解硫磷等有機(jī)磷類農(nóng)藥、氨基甲酸類殺蟲劑。

4 總結(jié)

綜上所述，持久性有機(jī)污染物可以存在于土壤環(huán)境、水環(huán)境與大氣環(huán)境，隨食物鏈傳遞到終端受體——人的體內(nèi)，影響人體健康。因此，在加強(qiáng)持久性有機(jī)污染物監(jiān)測(cè)的基礎(chǔ)上，各地應(yīng)根據(jù)持久性有機(jī)污染物存在狀態(tài)，制定針對(duì)性控制策略，降低水體環(huán)境、大氣環(huán)境、土壤環(huán)境中的持久性有機(jī)污染物濃度，為人類生存提供安全優(yōu)質(zhì)的生態(tài)環(huán)境。