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    某海底管道內(nèi)腐蝕原因分析及防護

    2023-01-14 06:03:04孫玉江苑世寧宋志強張麗媛
    焊管 2022年12期
    關(guān)鍵詞:海管低度碳鋼

    曲 杰, 孫玉江, 苑世寧, 宋志強, 張麗媛

    (中海油(天津)管道工程技術(shù)有限公司, 天津 300450)

    0 前 言

    海底油氣管道根據(jù)輸送介質(zhì)的不同, 主要分為原油管道、 天然氣管道、 混輸管道、 注水管道、 柴油管道和油砂回注管道等[1-3]。 由于混輸管道內(nèi)往往存在油、 氣、 水三相介質(zhì), 流動形態(tài)復(fù)雜多變, 且氣相環(huán)境中含有CO2、 H2S, 水相環(huán)境中存在Cl-、 SRB、 TGB 等, 往往比單相介質(zhì)管道更容易發(fā)生腐蝕, 且腐蝕情況更加復(fù)雜[4-6]。相關(guān)文獻(xiàn)統(tǒng)計了中國海油海底管道38 起事故, 其中11 起是由管道內(nèi)腐蝕導(dǎo)致, 占比達(dá)28.9%[7-9]。如果不采取有效管理和預(yù)防措施, 一旦海管因內(nèi)腐蝕發(fā)生泄漏, 不僅會造成大量財產(chǎn)損失, 還會導(dǎo)致安全和環(huán)保等一系列問題。 因此, 必須對海底油氣管道內(nèi)腐蝕狀況進(jìn)行分析評估, 為保障海底管道完整性提供有力的技術(shù)支持。

    本研究以某油田海底管道2020 年生產(chǎn)檢驗數(shù)據(jù)為例, 通過對管道內(nèi)氣體組分分析、 清管及垢樣分析、 管道內(nèi)檢測數(shù)據(jù)分析等, 確定該條海管內(nèi)腐蝕現(xiàn)狀和原因, 并提供腐蝕控制方法。

    1 海底管道基本情況

    1.1 管道基本信息

    某油田海底管道為雙層三相混輸管道, 設(shè)計壽命20 年, 最大操作壓力5.6 MPa, 最大操作溫度70 ℃, 內(nèi)管壁厚15.9 mm, 外管壁厚12.7 mm。

    1.2 輸送介質(zhì)

    在2020 年不同時期, 從海管入口處收集了海管內(nèi)天然氣并分析其中CO2、 H2S 含量, 分析結(jié)果見表1。

    表1 海管入口處天然氣中CO2、H2S 含量

    由表1 可知, 該海管所輸天然氣成分中,CO2分壓較高, 最小值為0.070 88 MPa, 最大值達(dá)到了0.119 25 MPa, H2S 分壓較小, 測得幾次結(jié)果均為0.000 0 MPa。 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)[10-11], 按照CO2分壓將CO2腐蝕程度分為3 級, 見表2。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)[12], H2S 分壓低于0.000 3 MPa 時, 認(rèn)為H2S 腐蝕不存在。 因此, 判斷該海管存在中度CO2腐蝕, 不存在H2S 腐蝕。

    表2 CO2 分壓和腐蝕程度關(guān)系

    1.3 管道內(nèi)檢測結(jié)果

    該海底管道2019 年進(jìn)行了一次內(nèi)檢測, 發(fā)現(xiàn)缺陷均為內(nèi)部缺陷, 缺陷位置大多處于2∶00到10∶00 之間, 其中深度大于10%的缺陷總數(shù)為7 930 個, 缺陷深度和數(shù)量分布見表3。 從表3可以看出, 檢測到的最大缺陷深度為50%。

    表3 某海底管道內(nèi)檢測結(jié)果

    1.4 清管及垢樣分析

    2020 年期間, 對該海管進(jìn)行了9 次清管作業(yè), 采用的清管器類型包括泡沫清管器和機械清管器, 每次均清出了少量油泥。 對某次清出油泥取樣并進(jìn)行X 射線衍射分析 (XRD), 結(jié)果如圖1 所示。 XRD 結(jié)果表明, 油泥的主要成分是瀝清質(zhì)和FeCO3, 表明CO2腐蝕是該海管的主要腐蝕形式。

    圖1 海管某次清管垢樣XRD 定性分析

    2 海管腐蝕機理研究

    2.1 CO2 腐蝕機理

    CO2在無水環(huán)境下不存在腐蝕性, CO2溶于水會形成碳酸, 從而表現(xiàn)出一定的腐蝕性, 會在碳鋼接觸表面發(fā)生均勻腐蝕。 碳酸與碳鋼表面發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)導(dǎo)致碳鋼中鐵的流失, 其過程與鐵在其他酸性液體中的反應(yīng)過程基本相同, 均為海管中鐵被氧化的過程, 即

    CO2的腐蝕過程是因為鐵被氧化后在碳鋼表面生成FeCO3和水合氧化物, 這些腐蝕產(chǎn)物與裸露在外的碳鋼表面形成了電偶腐蝕, 導(dǎo)致海管被加速腐蝕, 生成的腐蝕產(chǎn)物為FeCO3[13]。

    2.2 結(jié)垢傾向預(yù)測

    根據(jù)該海管的水質(zhì)情況, 由于管道介質(zhì)中有氣相存在, 采用標(biāo)準(zhǔn)[14]預(yù)測該管線的CaCO3以及CaSO4結(jié)垢情況, 并結(jié)合溶解度理論, 對FeCO3的結(jié)垢情況進(jìn)行預(yù)測。 預(yù)測采用的飽和指數(shù)計算公式為

    其中,

    式中: IS——飽和指數(shù);

    t——溫度, ℃;

    p——絕對壓力, MPa;

    [Ca2+] ——水中Ca2+濃度, mol/L;

    [HCO3-]——水中HCO3-濃度, mol/L;

    μ——離子強度;

    Qg——在標(biāo)準(zhǔn)溫度、 壓力條件下, 每日采出的氣體的總量, m3;

    QW——每日采出的水量, m3;

    QO——每日采出的油量, m3。

    當(dāng)IS>0 時, 有結(jié)垢趨勢; 當(dāng)IS<0 時, 無結(jié)垢趨勢; 當(dāng)IS=0 時, 為臨界狀態(tài)。

    CaSO4結(jié)垢趨勢按公式(7) 預(yù)測, 即

    式中: S——CaSO4結(jié)垢趨勢預(yù)測值, mmol/L;

    Ksp——溶度積常數(shù), 由水的離子強度和溫度的關(guān)系曲線查得;

    X——Ca2+與SO42-的濃度差, mol/L。

    當(dāng)S<c, 有結(jié)垢趨勢; S>c, 無結(jié)垢趨勢;S=c, 臨界狀態(tài)。 c 為Ca2+與SO42-濃度的最小值。

    查表得到FeCO3的Ksp為4.459×10-11, FeCO3平衡數(shù)k 計算為

    式中: [Fe2+]——水中Fe2+濃度, mol/L;

    [CO32-]——水中CO32-濃度, mol/L。

    將表4 中該條海管的水質(zhì)分析數(shù)據(jù)代入公式(4) ~(8), 計算結(jié)果見表5。 從表5 可以看出,海管中水質(zhì)具有CaCO3和FeCO3結(jié)垢傾向。

    表4 海管水質(zhì)分析數(shù)據(jù)

    表5 某海管的結(jié)垢預(yù)測結(jié)果

    3 緩蝕劑性能評價

    管道CO2腐蝕的有效預(yù)防方法是在輸送介質(zhì)中加入緩蝕劑。 根據(jù)前期調(diào)查, 該海管每日從井口通過生產(chǎn)水加注濃度為47×10-6的某型號吸附膜型緩蝕劑, 而緩蝕劑的緩蝕效率能否達(dá)到低度腐蝕級別, 需要進(jìn)行評價。 從現(xiàn)場采出水樣, 經(jīng)過高溫高壓反應(yīng)釜反應(yīng), 進(jìn)行緩蝕劑性能動態(tài)評估, 評估結(jié)果見表6。 按照管道內(nèi)腐蝕分級標(biāo)準(zhǔn)[15], 均勻腐蝕速率等級劃分見表7。 評價結(jié)果顯示, 當(dāng)緩蝕劑濃度為40×10-6時, 均勻腐蝕速率為0.030 1 mm/a, 屬于中度腐蝕; 當(dāng)緩蝕劑濃度為50×10-6時, 均勻腐蝕速率為0.024 4 mm/a, 屬于低度腐蝕。 由于現(xiàn)場加注緩蝕劑濃度為47×10-6,可以判斷該緩蝕劑濃度處于中度腐蝕和低度腐蝕之間, 對管道的腐蝕保護效果不能完全滿足低度腐蝕防護的要求。 因此, 需要考慮增加該型號緩蝕劑加注濃度或更換其他型號緩蝕劑。

    表6 某海管某型號緩蝕劑性能室內(nèi)評價結(jié)果

    表7 管道內(nèi)腐蝕等級劃分

    4 結(jié) 論

    (1) 根據(jù)天然氣中關(guān)鍵氣體成分分析, CO2分壓超過了0.021 MPa, 按照標(biāo)準(zhǔn)SY/T 0599—2006 《天然氣地面設(shè)施抗硫化物應(yīng)力開裂和抗應(yīng)力腐蝕開裂的金屬材料》 要求, CO2分壓達(dá)到了中度腐蝕水平, 因此初步判斷該海底管道主要為CO2腐蝕。

    (2) 根據(jù)某次清管產(chǎn)物的XRD 分析結(jié)果可以看出, 該海底管道中存在以FeCO3為主的腐蝕產(chǎn)物, 再次證明該條海管受到了CO2腐蝕。

    (3) 利用Oddo-Tomson 飽和指數(shù)方法及溶解度理論, 預(yù)測該管線的結(jié)垢情況, 結(jié)果顯示管道中水質(zhì)具有CaCO3和FeCO3結(jié)垢傾向。

    (4) 根據(jù)現(xiàn)場加注緩蝕劑狀況及性能評價結(jié)果, 判斷緩蝕劑濃度可能無法滿足低度腐蝕的防護要求, 建議增加緩蝕劑濃度在50×10-6以上或更換其他型號緩蝕劑。

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