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    生活垃圾焚燒常見煙氣脫硝工藝的技術(shù)經(jīng)濟分析

    2023-01-14 00:35:52沈宏偉胡利華郭無雙
    環(huán)境衛(wèi)生工程 2022年6期
    關(guān)鍵詞:還原劑氨水垃圾焚燒

    沈宏偉,胡利華,郭無雙,錢 琨

    (光大環(huán)境科技(中國)有限公司,江蘇 南京 210000)

    1 引言

    生活垃圾焚燒煙氣脫硝技術(shù)以選擇性非催化還原(SNCR)以及選擇性催化還原(SCR)為主。隨著我國垃圾焚燒行業(yè)的多年發(fā)展,SNCR 與SCR已實現(xiàn)廣泛應(yīng)用,相應(yīng)研究較多[1-3],但針對性的技術(shù)經(jīng)濟分析不夠全面。郭娟[4]對比了尿素與氨水的特性并分析了垃圾焚燒SNCR 采用不同還原劑的運行費用,認(rèn)為氨水更具經(jīng)濟優(yōu)勢,但沒有考慮其他的運行費用以及還原劑價格的影響。李茂東等[5]分析了SNCR 不同還原劑對垃圾焚燒熱效率的影響,得出較全面的結(jié)果,但其測算模型未結(jié)合SNCR 脫硝的技術(shù)特點。高勁豪等[6]對比分析了4 種垃圾焚燒脫硝超低排放技術(shù)的經(jīng)濟性,但缺乏詳細的理論分析過程。

    垃圾焚燒行業(yè)面臨國補退坡、垃圾量不足、排放要求提高等諸多壓力,對現(xiàn)有技術(shù)的降本增效需求升高。但現(xiàn)有研究成果在技術(shù)經(jīng)濟建模以及分析方面研究較少,無法有效地從經(jīng)濟數(shù)據(jù)角度為企業(yè)提供指導(dǎo)。在脫硝技術(shù)經(jīng)濟研究方面,存在經(jīng)濟模型與工藝模型耦合不足,分析內(nèi)容不具普適性和全面性等問題。同時,對還原劑價格波動的相關(guān)性影響研究不足,對垃圾焚燒項目的指導(dǎo)意義有限。針對上述問題,建立垃圾焚燒SNCR 與SCR 的技術(shù)經(jīng)濟耦合模型,研究SNCR 與SCR 脫硝過程中的技術(shù)運行費用及其影響因素,為垃圾焚燒行業(yè)脫硝技術(shù)高效應(yīng)用以及還原劑的選擇、脫硝技術(shù)的優(yōu)化提供模型與數(shù)據(jù)支撐。

    2 研究過程與方法

    2.1 垃圾焚燒常見脫硝技術(shù)

    垃圾焚燒常用脫硝技術(shù)中,常規(guī)SNCR 受限于外部條件脫硝效率不高,對應(yīng)NOx(氮氧化物)排放指標(biāo)一般為歐盟2010 標(biāo)準(zhǔn)的200 mg/m3,但系統(tǒng)簡單,投資費用低,應(yīng)用廣泛。結(jié)合智能控制、聲波測溫等技術(shù),并優(yōu)化混合效果,SNCR 處理效率有望達80% 以上[7],有一定潛力達到80 mg/m3左右的排放值。SCR 脫硝效率高,NOx排放標(biāo)準(zhǔn)最低可達50 mg/m3,甚至滿足火電行業(yè)的超低排放要求。但垃圾焚燒項目粉塵中含較多堿金屬,SCR催化劑需布置在布袋后,避免堿金屬中毒,導(dǎo)致需要采用低溫催化劑以及煙氣加熱設(shè)備,投資運行費用較大。SCR 一般不單獨使用,而是采用SNCR+SCR 的組合工藝,既提高達標(biāo)穩(wěn)定性,又減少催化劑用量,降低成本。

    2.1.1 SNCR 脫硝技術(shù)

    SNCR 脫硝技術(shù)是采用還原性藥劑如氨水、尿素等在高溫下(一般850~1 050 ℃)與煙氣中的NOx(主要為NO)反應(yīng)生成N2的一種技術(shù),其總包反應(yīng)如下,其中以氨為還原劑、以尿素為還原劑、副反應(yīng)的化學(xué)方程式分別見式(1)、式(2)、式(3)。

    上述反應(yīng)發(fā)生在爐膛內(nèi)高溫區(qū)域,通過雙流體噴槍將氨水或尿素溶液霧化成小液滴噴入爐膛,液滴行進過程中不斷釋放還原劑進行反應(yīng)。還原劑與煙氣的混合受爐膛固定結(jié)構(gòu)、流場以及噴槍位置影響,混合效果受限,導(dǎo)致一般脫硝效率不高,且易造成氨逃逸升高。SNCR 還原劑與煙氣混合反應(yīng)過程示意見圖1。

    圖1 SNCR 還原劑與煙氣混合反應(yīng)過程示意Figure 1 Mixing process schematic between SNCR agent and flue gas

    2.1.2 SCR 脫硝技術(shù)

    工業(yè)用SCR 脫硝技術(shù)多通過V2O5-WO3/TiO2或者V2O5-WO3/TiO2系催化劑實現(xiàn)NH3與NOx低溫過程反應(yīng)。對于垃圾焚燒,一般采用180 ℃左右的低溫催化劑[8],其主要反應(yīng)方程式見式(4)、式(5),其中氨水為還原劑的反應(yīng)見式(4)、尿素需先分解為氨的反應(yīng)見式(5)。

    反應(yīng)過程為氣相反應(yīng),需將氨水或尿素轉(zhuǎn)化為氨氣后再與煙氣混合。

    2.2 不同還原劑應(yīng)用于垃圾焚燒的工藝技術(shù)分析

    常見脫硝還原劑包括液氨、氨水、尿素。垃圾焚燒項目規(guī)模較小,使用液氨安全風(fēng)險較大,一般以氨水或尿素為主。根據(jù)式(1)~式(5),采用氨水或尿素作為還原劑時儲運以及制備工藝不同,經(jīng)濟費用也不同。

    采用市售20%~25%的氨水作為還原劑時,氨水一般通過罐車運輸,用戶端采用儲罐直接儲存。20%的氨水凝固點約為-35 ℃,在大部分地區(qū),儲罐無需保溫。供SNCR 系統(tǒng)時,設(shè)置輸送泵將氨水輸送至SNCR 系統(tǒng)直接參與反應(yīng)。供SCR 系統(tǒng)時,設(shè)置輸送泵將氨水輸送至蒸發(fā)混合器蒸發(fā)成氨氣后進入SCR 系統(tǒng)反應(yīng)。蒸發(fā)混合器通過蒸汽加熱器(SGH)將空氣加熱至200 ℃左右與經(jīng)噴槍霧化后的氨水液滴接觸將其蒸發(fā)生成氨氣。氨水儲運系統(tǒng)示意見圖2、氨水制氨氣工藝示意見圖3。

    圖2 氨水儲運系統(tǒng)Figure 2 Ammonia solution storage and transport system

    圖3 氨水制氨氣工藝示意Figure 3 Process schematic of gaseous ammonia production from ammonia solution

    采用尿素作為還原劑,尿素為固體,一般以袋裝或罐車來料,用戶端需設(shè)置上料系統(tǒng)以及相應(yīng)的尿素溶液制備罐、儲存罐。尿素溶解吸熱,罐體需設(shè)置加熱和保溫系統(tǒng)。為確保溶解以及輸送過程無結(jié)晶,溶解水溫度宜設(shè)置在40~50 ℃[9]。尿素儲備系統(tǒng)示意見圖4。

    圖4 尿素儲備系統(tǒng)Figure 4 Urea storage system

    供SNCR 系統(tǒng)時,設(shè)置輸送泵將一定比例的尿素溶液輸送至SNCR 系統(tǒng)直接參與反應(yīng)。供SCR系統(tǒng)時,設(shè)置輸送泵將尿素溶液輸送至熱解或水解反應(yīng)器生成氨氣后進入SCR 系統(tǒng)反應(yīng)。熱解技術(shù)相比水解能耗更高、運行費用更高,但無需高壓容器,制氨響應(yīng)速度更快[10],在投資以及運行管理上更有優(yōu)勢,目前垃圾焚燒主要還是以熱解為主。由于熱解反應(yīng)溫度較高,熱解風(fēng)需通過蒸汽加熱器以及電加熱器兩個加熱系統(tǒng)進行加熱,且由于反應(yīng)過程吸熱,進入熱解室的溫度需要大于出熱解室溫度。尿素?zé)峤馐疽庖妶D5。

    圖5 尿素?zé)峤馐疽釬igure 5 Schematic of urea pyrolysis

    2.3 垃圾焚燒SNCR 與SCR 脫硝的技術(shù)經(jīng)濟分析模型

    結(jié)合2.2 所述工藝模型建立與之耦合的經(jīng)濟分析模型。SNCR、SCR 運行過程中受原始條件、運營管理等影響很大,不同項目的運行費用差異化明顯,若按特定案例分析,往往會使結(jié)果不具備代表性、普適性。因此分析時結(jié)合目前垃圾焚燒的常規(guī)技術(shù)水平,作出如下合理設(shè)定:

    1)不考慮SNCR 反應(yīng)過程中的副反應(yīng),僅考慮主反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)熱。SNCR 反應(yīng)過程復(fù)雜,受影響因素較多[11],且還原劑反應(yīng)過程中存在副反應(yīng)、過量噴射等現(xiàn)象[12],完整計算過程中的化學(xué)反應(yīng)熱難度極大,考慮到副反應(yīng)需要很高的溫度,且對于經(jīng)濟分析對比結(jié)果影響不大,因此此處暫時忽略。

    2)氨水與尿素溶液在爐膛內(nèi)霧化效果相同,即氨水與尿素溶液進入爐膛內(nèi)時的液體總流量相同,壓縮空氣耗量相同。蔡潔聰?shù)龋?3]研究表明,不同霧化粒徑與噴射速度對脫硝效率影響顯著,因此在效率一致的假設(shè)下,應(yīng)保持噴槍的霧化效果一致。

    3)根據(jù)目前行業(yè)慣例,采用SCR 時,同時也使用SNCR 確保脫硝效率,并降低SCR 的投資運行費用,因此SCR 入口NOx原始值一般設(shè)計為200 mg/m3,且還原劑儲備系統(tǒng)的運行費用計算在SNCR 內(nèi),SCR 系統(tǒng)不重復(fù)計算。

    4)SCR 制氨氣過程采用空氣加熱,氨水采用直接蒸發(fā)技術(shù),尿素采用熱解技術(shù),兩者所需熱空氣量相同。

    基于上述設(shè)定,建立SNCR 和SCR 運行過程中的物料以及能量消耗模型,見式(6)~式(14)。

    脫硝還原劑耗量:

    SNCR 爐內(nèi)蒸發(fā)熱損失等效電耗:

    尿素溶解制40%溶液用水量:

    尿素溶解過程電耗:

    SNCR 化學(xué)反應(yīng)熱等效電耗:

    式中:Qr、Qw、Qs、Qn(每根噴槍流量)、QS-SCR、QS-NH3,kg/h;NSR(氨氮比)為噴入的氨當(dāng)量與待脫除NOx摩爾比,無量綱;Qg、Qa分別為煙氣流量以及SCR 制氨用空氣流量,m3/h;CNOx為反應(yīng)前NOx濃度,mg/m3;MR、MNOx分別為還原劑與NOx的摩爾質(zhì)量,其中NOx按NO2計,g/mol;cw為還原劑質(zhì)量含水率,氨水一般為20%~25%,尿素固體為0;n為SNCR 噴槍個數(shù);P1、P2、P3、P4,kWh;ΔH1、ΔH2、ΔHr、ΔHs分別為水的相變潛熱、尿素溶解熱、SNCR 還原劑化學(xué)反應(yīng)熱以及蒸汽的氣化潛熱,kJ/kg;η為熱電轉(zhuǎn)化效率,文中按20%計算;Cpw、Cpg、Cpa分別為水、煙氣以及空氣的定壓比熱容,kJ/(kg·℃);Δtg、Δtan、Δtau、Δts分別為SCR 煙氣所需的加熱溫升、熱解蒸汽加熱空氣所需的加熱溫升、電加熱空氣所需的加熱溫升以及尿素溶解水的溫升,其中,氨水工藝只需蒸汽加熱空氣,尿素工藝需要電加熱至更高溫度,℃。

    將脫硝過程中的物料消耗、能耗、壓縮空氣、其他設(shè)備固定電耗匯總乘以各自單價,即可得SNCR、SCR 脫硝過程的費用,如式(15)所示:

    對氨水SNCR 工藝,i=r,w;j=1,3,若還原劑為尿素,j=1,2,3。對氨水SCR 工藝,i=r,w,S-SCR,S-NH3;上式第2 項為0;對尿素SCR 工藝,i=r,w,s,S-SCR,S-NH3;j=2,4。

    式中:a為對應(yīng)物料單價,元/t;b為電價,元/kWh;c為壓縮空氣單價,元/m3;Po為系統(tǒng)其他設(shè)備固定電耗,kWh;Qca為系統(tǒng)壓縮空氣耗量,m3/h。

    3 分析與討論

    以某1×500 t/d 垃圾焚燒項目為例,結(jié)合技術(shù)經(jīng)濟模型,對不同脫硝技術(shù)進行研究。項目主要設(shè)計運行參數(shù)見表1。

    表1 某500 t/d 焚燒線技術(shù)參數(shù)Table 1 Technical parameter of a 500 t/d incineration line

    該條線采用不同工藝時設(shè)備投資費用見表2,尿素工藝由于儲運以及制備系統(tǒng)更為復(fù)雜,投資費用略高。SCR 的投資費用遠高于SNCR,但選擇SCR 或SNCR 主要取決于項目的脫硝需求。對于垃圾焚燒項目而言,由于運行協(xié)議期長,對長期的運行費用關(guān)注度更高。

    表2 某500 t/d 焚燒線不同脫硝技術(shù)設(shè)備投資費用Table 2 Investment cost of different DeNOx equipment for a 500 t/d incineration line

    3.1 SNCR 脫硝過程中運行費用的分布

    不同工藝SNCR 脫硝過程的技術(shù)運行費用見圖6,其中,20% 氨水按單價700 元/t、尿素按單價2 100 元/t、電價按0.65 元/kWh、除鹽水價按10元/t、壓縮空氣價格按0.10 元/m3計;SCR 脫硝過程同SNCR。SNCR 系統(tǒng)簡單,運行水電氣耗較少,還原劑費用占總費用比例接近70%,是影響SNCR運行費用的最關(guān)鍵因素。液滴在爐膛內(nèi)蒸發(fā)造成的發(fā)電損失不可忽略,降低噴射溶液量可有效減少熱損失,但會導(dǎo)致還原劑混合效果變差,脫硝效率下降,需要研究高效混合技術(shù)。SNCR 反應(yīng)過程放出熱量,適當(dāng)提高了能量利用率。當(dāng)前計算案例下,尿素工藝運行費用略高于氨水工藝,主要由于尿素價格略高以及尿素溶解稀釋過程水電消耗稍多,但差距并不明顯。根據(jù)技術(shù)經(jīng)濟模型,提高還原劑利用率,降低還原劑耗量,采用更高效低成本的混合技術(shù)是SNCR 降低成本的關(guān)鍵。

    圖6 不同還原劑SNCR 脫硝運行費用Figure 6 Operation cost of SNCR denitration by using different agents

    3.2 SCR 脫硝過程中運行費用的分布

    SCR 脫硝過程中的運行費用分布見圖7。對比圖6,SCR 運行費用遠高于SNCR,其中蒸汽成本與電耗占比最高(50% 以上),還原劑費用僅占6% 左右。氨水與尿素工藝蒸汽加熱成本分別占SCR 脫硝運行費用的73% 和60%;使用尿素相比氨水年運行費用增加約73 萬元。圖8 對蒸汽和用電的費用進一步拆解,煙氣加熱的能耗遠遠大于其他運行費用;另外,SCR 系統(tǒng)壓損較大,因此引風(fēng)機電耗(圖8 中“其他用電”)較高。采用尿素的運行費用顯著高于氨水,兩者的差距主要源于尿素?zé)峤膺^程加熱需求大于氨水,導(dǎo)致整體用電費用是氨水的2 倍以上。研究更低溫的SCR催化劑,或者提高進入SCR 的煙氣溫度,是降低SCR 運行成本的關(guān)鍵;此外,對SCR 而言,應(yīng)盡量采用氨水工藝。

    圖7 不同還原劑SCR 脫硝運行費用Figure 7 Operation cost of SCR denitration by using different agents

    圖8 不同還原劑SCR 脫硝用電與蒸汽費用分布Figure 8 Electrical and steam cost of SCR denitration by using different agents

    3.3 還原劑價格因素對SNCR 脫硝費用的影響

    從3.1 可以看出,SNCR 采用不同還原劑時運行成本差異較小,不同還原劑的經(jīng)濟優(yōu)劣受各地還原劑價格影響不同。將式(15)變化得到式(16),如下所示:

    對于確定項目,其他條件不變時,上式中Qr、C為常數(shù),因此SNCR 的運行費用與還原劑價格呈正比。令E1、E2分別代表采用氨水和尿素SNCR工藝運行費用,當(dāng)E1=E2時,可得兩種工藝的等費用線:

    以3.1 中計算工況為例,設(shè)定其他參數(shù)不變,僅變動還原劑價格,可得該工況下的等費用線如圖9 所示。

    圖9 不同還原劑SNCR 運行等費用線Figure 9 SNCR isocost line by using different agents

    等費用線將圖9 清晰地劃分為兩個區(qū)域,當(dāng)尿素/氨水價格數(shù)據(jù)點位于曲線左方,則采用氨水長期經(jīng)濟性更好,且越靠左,氨水的優(yōu)勢越大;反之,則尿素長期經(jīng)濟性更佳。通過運行總費用線,結(jié)合當(dāng)?shù)匕彼c尿素的價格,即可直觀分析兩種工藝的經(jīng)濟優(yōu)劣,不過實際選擇時還應(yīng)考慮尿素具有儲運安全性好、運輸過程對環(huán)境影響小等優(yōu)點。對于采用SCR 的項目,理論上也存在一條等費用線,但由于尿素制氨氣費用遠高于氨水制氨氣費用,實際很難存在尿素工藝優(yōu)于氨水工藝的情況,不再贅述。

    3.4 不同排放標(biāo)準(zhǔn)下脫硝費用的變化

    合理選擇脫硝技術(shù)是應(yīng)對不同排放標(biāo)準(zhǔn)降低成本的首要問題。SNCR+SCR 技術(shù)適應(yīng)幾乎所有標(biāo)準(zhǔn),而單獨SNCR 應(yīng)對高標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)研究尚不成熟,參考胡利華等[14]給出的氨氮摩爾比對脫硝效率影響的數(shù)據(jù),僅考慮還原劑變化的影響,進行對比研究,結(jié)果如圖10 所示。

    圖10 SNCR 與SCR 在不同排放標(biāo)準(zhǔn)下的年運行費用對比Figure 10 Comparison of the annual operation costs of SNCR and SCR under different emission standard

    隨著排放標(biāo)準(zhǔn)提高,SNCR 和SNCR+SCR 運行費用均上升。SNCR 從200 mg/m3提標(biāo)至80 mg/m3時,運行費用增加約50.21 萬元/a,提升比例達83.4%,主要增加的費用為還原劑費用,且還原劑耗量隨標(biāo)準(zhǔn)提高快速上升。SNCR+SCR 從200 mg/m3提標(biāo)至80 mg/m3時,運行費用增加約15.58 萬元/a,提升比例約4.2%;從200 mg/m3提標(biāo)至50 mg/m3時,運行費用增加約23.56 萬元/a,提升比例不足7%,主要增加的費用為少量還原劑以及設(shè)備阻力造成的電耗。SNCR 運行費用上升量與幅度均大于SNCR+SCR,但總費用仍遠小于SNCR+SCR。

    目前我國多地的地方標(biāo)準(zhǔn)如河北、天津、海南等NOx日均值均為120 mg/m3,同時要求氨逃逸不大于8 mg/m3。應(yīng)對上述要求,從經(jīng)濟性來說,SNCR 是首選方案,但需要注意目前高效SNCR 技術(shù)在垃圾焚燒方面的應(yīng)用案例很少,尚不成熟,若僅是通過提高還原劑耗量來提高效率,可能導(dǎo)致鍋爐堵塞、氨逃逸超標(biāo)等問題,仍然無法滿足要求,還需深入研究。至于NOx標(biāo)準(zhǔn)進一步提高至80 mg/m3乃至數(shù)值更低,目前暫無SNCR 穩(wěn)定達標(biāo)的案例支撐,建議仍以SCR 技術(shù)為主,或者研究應(yīng)用其他高效低成本新技術(shù)如煙氣再循環(huán)、有機高分子非催化還原脫硝(PNCR)等。

    4 結(jié)論

    基于垃圾焚燒常用SNCR、SCR 脫硝技術(shù)的全面工藝模型分析,建立與之耦合的技術(shù)經(jīng)濟模型,并以500 t/d 焚燒線為例研究,得出如下結(jié)論:

    1)還原劑和蒸發(fā)熱損失是SNCR 的主要運行費用,其中還原劑費用占比接近70%。

    2)氨水工藝SNCR 經(jīng)濟性并不是總優(yōu)于尿素,不同地區(qū)可根據(jù)當(dāng)?shù)氐哪蛩?氨水價格比對照等費用線選擇更經(jīng)濟的還原劑。

    3)氨水與尿素工藝蒸汽加熱成本分別占SCR脫硝運行費用的73% 和60%;使用尿素相比氨水年運行費用增加73 萬元;降低SCR 能耗,盡量使用氨水作為還原劑是降低SCR 運行成本的關(guān)鍵。

    4)排放標(biāo)準(zhǔn)從200 mg/m3提高至80 mg/m3,SNCR+SCR 運行費用上升4.2%、 SNCR 上升83.4%,但整體費用SNCR 仍遠低于SNCR+SCR;SNCR 技術(shù)對于達到河北、天津、海南等地地方標(biāo)準(zhǔn)具有較大的經(jīng)濟效益,是值得重點研究的方向,但需要同時考慮氨逃逸達標(biāo)以及堵塞問題。

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