地表水環(huán)境監(jiān)測采樣需注意問題探討

江 龍，邢昱臻，閆 杰

(山東省煙臺市水文中心，山東 煙臺 264003)

1 地表水監(jiān)測采樣的依據(jù)

地表水監(jiān)測采樣的依據(jù)一般為《地表水和污水監(jiān)測規(guī)范》(HJ91-2002)、《水環(huán)境監(jiān)測規(guī)范》(SL219-2013)。

2 采樣工具的正確選擇和使用

根據(jù)監(jiān)測任務(wù)確定采樣時選用正確類型的采樣器。

地表水采樣器一般為單層采樣器、排空式采樣器、直立式采樣器、勺式采樣器(當(dāng)水體過淺時只能用勺式采樣器進(jìn)行采樣)。也有采用雙瓶式采樣器(進(jìn)行溶解氧采集)、泵式采樣器及其它特殊類型的采樣器。

在實際采樣工作中，一般容易出現(xiàn)以下問題。

2.1 排空式采樣器替代單層采樣器時水深應(yīng)如何確定

排空式采樣器是我們運用最普遍的采樣器，可滿足大部分項目采集的要求，并適用于溶解氧的采集。

一般來說，我們需要采集水下一定深度的水樣，這個時候用單層采樣器顯然是最為符合要求的。但是單層采樣器由于受到體積的限制，往往需要多次采集，因此大部分情況下，我們更習(xí)慣于用排空式采樣器進(jìn)行替代，使用排空式采樣器和使用單層采樣器基本上是一致的。

這里我們需要特別注意一個問題，那就是采樣器入水深度應(yīng)如何確定。以采集水面下0.5 m處水樣為例，使用單層采樣器時可精確采集0.5 m處固定深度的水體，而排空式采樣器有上、下兩個口，且高度約40 cm，這個高度相對于我們需要采集水下0.5 m處水體已不容忽視了。有采樣人員采集水下0.5 m樣品時，是按水面到排空采樣器的底端計算的，那么實際上其采樣器頂端距水面也只有10 cm的高度，很容易帶來表層水中的雜質(zhì)從而影響到檢測結(jié)果。這里建議：如果用排空式采樣器代替單層采樣器時，采集深度應(yīng)以不面到排空式采樣器中間位置計算，否則有可能帶來影響。

2.2 直立式采樣器采集石油類樣品時應(yīng)注意的問題

日常采樣中，往往采樣人員容易用單層采樣器進(jìn)行石油類樣品的采集，這與規(guī)范是不相符的。石油類樣品采集的不是單層水樣，而是柱狀水樣。

根據(jù)《地表水和污水監(jiān)測規(guī)范》(HJ91-2002)，石油類樣品需采集水面到水面下30 cm的柱狀水樣， 按此要求應(yīng)采樣直立式采樣器，把采樣器放置到水下30 cm位置后，拉控制開口的繩子并保持，同時勻速把采樣器往上提取出水面，速度的要求為當(dāng)采樣器離開水面時采樣量正好滿足要求(不得過少或滿瓶，否則換瓶重新采)。

所以我們要注意直立式采樣器和單層采樣器在使用上的區(qū)別。直立式采樣器也是到了水下一定深度打開的采樣器，它和單層采樣器相似，區(qū)別在于單層采樣器是依靠浮球進(jìn)行采樣器口的打開和關(guān)閉，而直立式采樣器是人為控制采樣器口開合的繩子。

3 采樣質(zhì)控操作容易出現(xiàn)的問題

一般來說采樣的質(zhì)控有現(xiàn)場空白樣品、現(xiàn)場平行采樣、現(xiàn)場采樣加標(biāo)等質(zhì)控要求，一般我們采用前兩種質(zhì)控手段。

3.1 現(xiàn)場空白樣品

為保證采樣及運輸過程樣品不受污染，進(jìn)行現(xiàn)場空白樣品的采集。該操作需注意以下幾個方面：

1)一致性

空白樣品要與樣品采集步驟保持一致性。這里容易出現(xiàn)的問題是采樣人員在操作時往往蒸餾水不經(jīng)過采樣器直接倒入樣品瓶，這樣做的話如果采樣器存在對水樣污染的情況下空白樣品就體現(xiàn)不出來。

2)順序性

注意采集順序的影響，應(yīng)先采集空白樣品再采集水樣，這樣可避免潔凈采樣器被樣品污染后帶入空白樣品。

3)特征性

特殊項目不需要做樣品空白。如溶解氧等項目不做樣品空白采集、石油類樣品的空白不可通過采樣器。

3.2 現(xiàn)場平行樣品

這里采樣人員容易出現(xiàn)的錯誤為一次采集后分裝成兩份的樣品，現(xiàn)場平行樣品的采集應(yīng)為相同條件下兩次采集的樣品。

食品檢測與環(huán)境檢測領(lǐng)域因樣品的個體差異比較大，樣品之間難以保證完全的均勻一致，通過平行采樣的方法以減少測試結(jié)果的隨機(jī)誤差。對水環(huán)境監(jiān)測采樣來說，樣品大多具有均勻性，因此按規(guī)范要求的最低比例進(jìn)行現(xiàn)場平行采樣即可。當(dāng)采集排污口樣品時，則應(yīng)加大現(xiàn)場平行采樣的比例。

4 現(xiàn)場監(jiān)測項目應(yīng)注意的問題

現(xiàn)場監(jiān)測項目中，需要注意一是現(xiàn)場測定也要在指定水深處進(jìn)行，再就是注意各現(xiàn)場監(jiān)測儀器的使用要求，下面僅說一下現(xiàn)場監(jiān)測中容易出問題的兩個地方。

4.1 水深需符合規(guī)范

現(xiàn)場測定時，要注意水深的要求，比如水溫、pH、溶解氧等項目按規(guī)范要求應(yīng)測定水下0.5 m處的水溫，而不是放在水面以下即可。

建議將采樣繩、電極線用彩色膠布標(biāo)記長度，以在現(xiàn)場快速放置到需要的水深位置。

4.2 溶解氧

溶解氧測定儀分兩種，一種是電化學(xué)探頭法，另一種是熒光法。用電化學(xué)探頭測溶解氧時容易出問題。電化學(xué)探頭法要求水流速度不低于0.3 m/s，否則要拖曳探頭使形成與水的相對運動速度(注意拖曳應(yīng)該一定幅度的直線折返，不應(yīng)畫圈式拖曳，這樣探頭與水的相對速度達(dá)不到要求)。而熒光法則沒有水流的要求，僅需要適當(dāng)攪動一下探頭使探頭表面不附著氣泡即可。

5 采樣計劃不充分

一個全面、正確的采樣計劃是保證采樣任務(wù)的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，采樣人員往往會因為采樣計劃不周全導(dǎo)致采樣任務(wù)出現(xiàn)各種問題。常見的問題為：采樣器具物品不齊全、備件不齊全、未提前檢查采樣器具但現(xiàn)場發(fā)現(xiàn)損壞。

5.1 采樣計劃的制定

為保證采樣任務(wù)的順利完成，應(yīng)根據(jù)監(jiān)測任務(wù)的內(nèi)容制定采樣計劃，以保證采樣器具齊全、未漏采、錯采樣品，保證樣品量滿足檢測的要求，保證質(zhì)控要求符合。這項工作非常重要，是保證采樣任務(wù)完成的前提和基礎(chǔ)。

采樣計劃包括人員、時間、器具(包括采樣器、樣品瓶、現(xiàn)場檢測儀器、采樣輔助用品、安全物品)、路線等要素，其重點是根據(jù)監(jiān)測任務(wù)的要求，準(zhǔn)備正確而全面的采樣器、樣品瓶、檢測儀器。

建議實驗室應(yīng)做好采樣任務(wù)的一個大清單(和采樣相關(guān)的各類物品及相關(guān)信息)，以選擇式準(zhǔn)備的方式做好采樣前的計劃準(zhǔn)備工作，防止遺漏。

5.2 采樣物品的檢查

檢查分兩個方面，一是檢查采樣器具、樣品容器、現(xiàn)場檢測儀器、安全用品是否齊全，其主要依據(jù)就是采樣計劃。第二個檢查重點要放在物品是否完好上。要檢查采樣器具是否正常完好，檢測儀器是否正常，容器、安全用品是否完好無損壞。如排空式采樣器膠皮管是否老化，采樣器、水溫表等是否有損壞。

應(yīng)配備一定量的備用物品(如油類樣品的采集瓶等)以在特殊情況下保證采樣任務(wù)的順利完成。

6 其它

6.1 潤洗

采樣大多需要對采樣器、樣品瓶按要求進(jìn)行潤洗，潤洗次數(shù)一般2～3次為宜。同時特定項目如石油類、菌類項目的樣品采集不允許潤洗。

有的采樣人員潤洗采樣器時，將開始提上來的水樣潤洗后直接傾倒在采樣位置，這是絕對禁止的。

6.2 樣品沉降

如果水樣中含沉降性固體，應(yīng)將所采水樣倒入筒形容器靜置30 min，將不含有沉降性固體但含有懸浮性固體的水樣移入盛樣容器。

在采樣時，經(jīng)常發(fā)生采樣人員轉(zhuǎn)移靜置后水樣時動作過大的情況，直接擾動了靜置后水樣，這點應(yīng)避免。

6.3 使用固定劑時應(yīng)盡量避免廢液的產(chǎn)生

以測試重金屬類樣品采集為例，需在樣品中加入一定量的硝酸使樣品pH≤2。這個步驟，用滴管完全就可以了，沒必要又是移液管又是潤洗。樣品所加入固定劑的量，是考慮了適度過量因素，根本沒必要這么精確。更有甚者，有的采樣人員加入固定液采用比加入量大的移液管滿刻度吸取后，加完把多余的固定劑排入廢液瓶，即使你用10 ml的移液管加5 ml的藥品，能不能只吸取5 ml呢？野外操作，應(yīng)在滿足采樣要求的前提下盡量少產(chǎn)生或不產(chǎn)生廢液。

6.4 氣溫

水環(huán)境監(jiān)測時一般會記錄氣溫，氣溫的測定也是根據(jù)規(guī)范進(jìn)行測定的，對我們采樣人員來說，是不可能自己來測得氣溫的。有的采樣人員在現(xiàn)場用溫度計進(jìn)行測定并記錄，這是錯誤的。氣溫數(shù)據(jù)的獲得很簡單，從網(wǎng)上查一下當(dāng)?shù)氐膶崟r氣溫就可以了，比如手機(jī)都有這個功能。