茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)探討

陳明霞

（惠安縣市場(chǎng)監(jiān)管綜合執(zhí)法大隊(duì)，福建泉州 362100）

1 檢驗(yàn)茶葉農(nóng)藥殘留的意義

因自然環(huán)境在一定程度上受到污染，茶樹(shù)生長(zhǎng)過(guò)程受到病蟲(chóng)害的影響增加，農(nóng)藥的使用量也大幅度提高，導(dǎo)致茶葉中農(nóng)藥殘留量增加，并對(duì)人體健康產(chǎn)生危害。在茶葉質(zhì)量安全方面的4個(gè)主要問(wèn)題中，“農(nóng)藥殘留”占據(jù)首位，導(dǎo)致我國(guó)茶葉質(zhì)量受到嚴(yán)重影響，出口量及經(jīng)濟(jì)效益也受到影響。雖然當(dāng)前我國(guó)相關(guān)部門(mén)已頒布了具有針對(duì)性的農(nóng)藥使用限制規(guī)定，但農(nóng)藥的過(guò)量使用甚至非法使用仍然難以得到有效控制。為降低茶葉中的農(nóng)藥殘留量，保障消費(fèi)者的健康和安全，需針對(duì)茶葉的生產(chǎn)開(kāi)展更嚴(yán)格的防控工作，對(duì)茶葉農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢查，并優(yōu)化相應(yīng)的技術(shù)具有重要意義[1]。

2 茶葉中主要農(nóng)藥殘留物

在茶樹(shù)生長(zhǎng)的過(guò)程中，適量使用化肥和農(nóng)藥，有利于提升茶葉品質(zhì)。但若過(guò)量使用化肥和農(nóng)藥，會(huì)導(dǎo)致茶葉中出現(xiàn)農(nóng)藥殘留超標(biāo)，進(jìn)而對(duì)消費(fèi)者機(jī)體功能產(chǎn)生嚴(yán)重影響。從實(shí)際情況來(lái)看，導(dǎo)致茶葉中出現(xiàn)嚴(yán)重農(nóng)藥殘留情況的原因包括兩點(diǎn)：①在對(duì)茶樹(shù)進(jìn)行種植的過(guò)程中，茶農(nóng)不具有正確的農(nóng)藥使用意識(shí)，為防治病蟲(chóng)害盲目大量使用農(nóng)藥，導(dǎo)致茶葉中農(nóng)藥殘留超標(biāo)；②茶農(nóng)對(duì)于過(guò)量使用農(nóng)藥所造成的危害不具有充分的認(rèn)識(shí)，因此在使用農(nóng)藥的過(guò)程中，隨意性較強(qiáng)，出現(xiàn)農(nóng)藥殘留超標(biāo)的可能性相對(duì)較大[2]。

當(dāng)前在市場(chǎng)上較常見(jiàn)的農(nóng)藥產(chǎn)品數(shù)量在500種左右，且多為化學(xué)合成的產(chǎn)品。當(dāng)前農(nóng)藥生產(chǎn)工藝持續(xù)更新，農(nóng)藥中的化學(xué)物質(zhì)越來(lái)越豐富，殘留于茶葉中的物質(zhì)也越來(lái)越多。在茶樹(shù)生長(zhǎng)過(guò)程中，應(yīng)用頻率較高的農(nóng)藥有有機(jī)磷農(nóng)藥、有機(jī)氯農(nóng)藥、殺菌劑、殺蟲(chóng)劑以及除草劑等，以上多種農(nóng)藥均具有殘留毒性較大的特點(diǎn)，且能在人體內(nèi)持續(xù)積蓄，或在水體以及土壤中殘留。農(nóng)藥的不合理使用，不僅會(huì)導(dǎo)致人體健康受到影響，還會(huì)導(dǎo)致環(huán)境質(zhì)量受到影響，因此對(duì)茶樹(shù)生長(zhǎng)過(guò)程中農(nóng)藥的合理使用進(jìn)行嚴(yán)格把控十分重要。

3 對(duì)待茶葉農(nóng)藥殘留問(wèn)題的態(tài)度

3.1 從消費(fèi)者的角度看

從消費(fèi)者的角度來(lái)看，茶葉中完全不具有農(nóng)藥殘留是不可能的，即使有機(jī)茶葉中，也極易出現(xiàn)農(nóng)藥殘留，且市面上購(gòu)買(mǎi)純天然茶葉的難度較大，所以茶葉中存在農(nóng)藥殘留的情況較為正常。但若茶葉中的農(nóng)藥殘留量超標(biāo)，則可能導(dǎo)致消費(fèi)者的身體健康甚至生命安全受到威脅。因此，相關(guān)部門(mén)應(yīng)針對(duì)茶葉中的農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行合理設(shè)定，保證茶葉質(zhì)量安全。

3.2 從種植者的角度看

茶葉種植者受到其自身職業(yè)的影響，通常比普通消費(fèi)者了解更多相關(guān)知識(shí)。要提高茶葉的品質(zhì)和安全性，需從根源入手。因此，要在茶葉種植工作開(kāi)始前，就著手為充分控制茶葉質(zhì)量做準(zhǔn)備，應(yīng)積極優(yōu)化茶葉生長(zhǎng)環(huán)境，避免茶樹(shù)所在的土壤受到污染。茶樹(shù)生長(zhǎng)過(guò)程中，要合理使用農(nóng)藥，同時(shí)考慮到農(nóng)藥可能在土壤中沉降等情況。如果茶葉的種植者濫用農(nóng)藥或嚴(yán)重缺乏農(nóng)藥相關(guān)知識(shí)，會(huì)導(dǎo)致茶葉品質(zhì)受到嚴(yán)重影響，進(jìn)而導(dǎo)致消費(fèi)者的身體健康甚至生命安全受到影響，同時(shí)茶葉市場(chǎng)的發(fā)展也將受到影響。因此，要保障茶樹(shù)生長(zhǎng)過(guò)程中農(nóng)藥使用的合理性，還要嚴(yán)格規(guī)范茶葉市場(chǎng)環(huán)境，提升茶葉品質(zhì)和安全性，同時(shí)進(jìn)一步推動(dòng)茶文化發(fā)展，提升茶文化在國(guó)內(nèi)以及國(guó)際上的影響力，增加行業(yè)市場(chǎng)對(duì)于茶葉的需求量，形成良性的發(fā)展循環(huán)[3]。

4 茶葉農(nóng)藥殘留檢驗(yàn)前處理方法

在對(duì)茶葉進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作前，應(yīng)先對(duì)樣品進(jìn)行凈化提取處理。傳統(tǒng)的前處理方法包括勻漿法、超聲提取法等，雖然此類(lèi)方法的應(yīng)用效果尚可，但會(huì)導(dǎo)致溶劑被大量消耗，且相關(guān)工作的處理效率不高，不利于提升農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作的質(zhì)量。當(dāng)前科技高速發(fā)展，檢測(cè)技術(shù)越來(lái)越多元，且應(yīng)用效果越來(lái)越好，如微波輔助萃取技術(shù)、固相萃取技術(shù)等，對(duì)各項(xiàng)技術(shù)進(jìn)行合理應(yīng)用，均有利于提升茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作的效果。

4.1 微波輔助萃取

進(jìn)行前處理時(shí)，微波可起到急速加熱的作用，有利于提升化合物質(zhì)以及雜質(zhì)之間的有機(jī)分離效果，從而提升檢驗(yàn)工作的效果。應(yīng)用微波輔助萃取，無(wú)需應(yīng)用溶劑，即可實(shí)現(xiàn)茶葉中多種物質(zhì)的快速分離，從而實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥殘留檢測(cè)效果的提升。

4.2 加速溶劑萃取技術(shù)

在50～200 ℃、10～20 MPa的條件下，應(yīng)用加速溶劑萃取技術(shù)，從固體以及半固體樣品中對(duì)物質(zhì)進(jìn)行提取的效率將大幅度提升，同時(shí)回收率也更高。

4.3 固相、液相萃取技術(shù)

聯(lián)合應(yīng)用固相、液相萃取技術(shù)，有利于降低溶劑使用量，同時(shí)可縮減檢測(cè)時(shí)間，且凈化效果較好，對(duì)茶葉樣品進(jìn)行凈化時(shí)，該方法使用頻率較高。

4.4 凝膠滲透色譜

凝膠滲透色譜技術(shù)常被用在對(duì)脂肪及較高分子量化合物的去除中，其應(yīng)用范圍廣，可實(shí)現(xiàn)多種農(nóng)藥的回收。該技術(shù)不僅能對(duì)油脂進(jìn)行有效凈化，且具有較好的分析重現(xiàn)性，柱子能夠重復(fù)利用，目前已成為農(nóng)藥殘留分析的常用方法。該技術(shù)作用和分子篩相似，在柱子上滴加樣品溶液后通過(guò)溶劑進(jìn)行淋洗，此時(shí)分子量超過(guò)農(nóng)藥的一些色素或蠟質(zhì)等物質(zhì)就會(huì)逐漸被淋洗出，而農(nóng)藥也會(huì)以分子量的大小逐漸被淋洗出。

5 茶葉農(nóng)藥殘留檢驗(yàn)技術(shù)

在食品安全受到充分重視的社會(huì)背景下，茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作應(yīng)用的各項(xiàng)技術(shù)均已逐漸趨于成熟，當(dāng)前應(yīng)用頻率較高的檢測(cè)技術(shù)包括氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法、液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法、熒光光譜法和拉曼光譜法等多種方法。

5.1 氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)

在茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)中應(yīng)用氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)能夠有效分離茶葉中的多組微量物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性的提升。當(dāng)前針對(duì)農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)，應(yīng)用頻率較高的方法為氣相色譜法和高效液相色譜法，氣相色譜分析工作即向β-環(huán)糊精（β-Cyclodextrin，β-CD）內(nèi)腔中注入放射源，從而構(gòu)成次級(jí)離子，由此，受到電場(chǎng)作用影響，電子和離子均能持續(xù)進(jìn)行遷移，并逐漸構(gòu)成電流沖擊。此時(shí)如果進(jìn)入β-CD內(nèi)腔的有機(jī)物質(zhì)具有電負(fù)荷較大的特點(diǎn)，自由電子則能將其捕獲，從而共同構(gòu)成負(fù)離子，就可以降低其中的干擾程度，為檢測(cè)工作的有效性以及準(zhǔn)確性提供保障。此外，判斷選定母離子的基本體征以及其他各項(xiàng)物質(zhì)，可針對(duì)農(nóng)藥殘留情況起到有效的檢測(cè)作用，可促使茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作的質(zhì)量得到顯著提升[4]。

5.2 液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)

液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)為20世紀(jì)80年代出現(xiàn)的一類(lèi)現(xiàn)代化的分析技術(shù)。對(duì)于混合體系來(lái)說(shuō)，任何能夠進(jìn)行電離的樣品組分，均能根據(jù)液相以及質(zhì)譜進(jìn)行分離，開(kāi)展定量分析和定性分析工作。當(dāng)前該方法已成為對(duì)茶葉農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)的主要方法之一。例如，對(duì)茶葉中的氯乙酰胺類(lèi)農(nóng)藥進(jìn)行提取，使茶葉基質(zhì)得到凈化，采用分子印跡固相萃取液相色譜聯(lián)合質(zhì)譜的方式，對(duì)茶葉氯乙酰胺類(lèi)農(nóng)藥殘留進(jìn)行快速檢測(cè)，檢測(cè)精度完全符合農(nóng)藥殘留分析工作的要求，同時(shí)也完全符合實(shí)驗(yàn)室復(fù)雜機(jī)制樣品氯乙酰胺檢測(cè)工作需求[5]。

5.3 熒光光譜法

熒光光譜法需借助基態(tài)分子對(duì)能量進(jìn)行吸收，將熒光特性以及相應(yīng)的強(qiáng)度激發(fā)出，從而對(duì)待測(cè)樣品進(jìn)行定性分析或定量分析，當(dāng)前通過(guò)檢測(cè)工作可獲得物質(zhì)的發(fā)射光譜、激發(fā)光譜、發(fā)光強(qiáng)度、量子產(chǎn)率、發(fā)光壽命和熒光偏振等，整體上具有應(yīng)用過(guò)程簡(jiǎn)單、靈敏度高、破壞性小和所需試樣量較少等多方面優(yōu)勢(shì)，已在衛(wèi)生、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥和工業(yè)等多個(gè)領(lǐng)域中得到廣泛應(yīng)用，屬于一類(lèi)重點(diǎn)痕量分析技術(shù)，將其應(yīng)用于茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作中，可對(duì)茶葉中殘留的氯菊酯農(nóng)藥含量進(jìn)行精準(zhǔn)檢測(cè)。

5.4 近紅外光譜法

近紅外光譜法是通過(guò)物質(zhì)在紅外光譜780～2 526 nm的電磁輻射選擇性吸收情況獲取檢測(cè)結(jié)果。該項(xiàng)技術(shù)具有高效、便捷、準(zhǔn)確、無(wú)損、環(huán)保以及應(yīng)用成本較低等多方面優(yōu)勢(shì)，近幾年已在茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作中得到廣泛應(yīng)用，同時(shí)也可對(duì)茶葉中的咖啡堿、兒茶素、茶多酚以及氨基酸等多種物質(zhì)的含量進(jìn)行測(cè)定，有利于快速鑒別茶葉真?zhèn)我约皩?duì)茶葉種類(lèi)進(jìn)行判定[6]。

5.5 拉曼光譜法

拉曼光譜法的實(shí)際應(yīng)用是以物質(zhì)分子鍵間的振動(dòng)信息和轉(zhuǎn)動(dòng)信息為基礎(chǔ)進(jìn)行檢測(cè)，整體上具有靈敏度高、分析速度快、操作過(guò)程簡(jiǎn)單以及無(wú)需進(jìn)行樣品制備等多方面優(yōu)勢(shì)，當(dāng)前已在食品無(wú)損檢測(cè)工作中得到充分重視，同時(shí)也在水果、蔬菜、農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量檢測(cè)以及病因檢測(cè)中得到廣泛應(yīng)用。采用表面增強(qiáng)拉曼光譜開(kāi)展痕量藥物殘留檢測(cè)工作，使傳統(tǒng)拉曼光譜法信號(hào)微弱的情況得到有效改善，并盡可能消除熒光干擾，更有利于表征物質(zhì)分子鍵間的轉(zhuǎn)動(dòng)信息和振動(dòng)信息進(jìn)行呈現(xiàn)，從而使檢測(cè)結(jié)果的精準(zhǔn)度得到提升。

6 結(jié)語(yǔ)

茶葉中農(nóng)藥殘留超標(biāo)會(huì)引起食品安全問(wèn)題，相關(guān)部門(mén)應(yīng)對(duì)此予以充分重視，積極優(yōu)化相關(guān)檢測(cè)工作，不斷提升檢測(cè)技術(shù)應(yīng)用水平，且在檢測(cè)過(guò)程中，應(yīng)持續(xù)應(yīng)用科學(xué)合理的檢測(cè)措施，盡可能提升檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，以促使茶葉品質(zhì)得到切實(shí)提升，進(jìn)而為茶葉相關(guān)的食品安全提供保障。當(dāng)前在茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作中，應(yīng)用頻率較高的檢測(cè)技術(shù)有多種，除在前處理工作中應(yīng)用的各項(xiàng)處理技術(shù)，還包括氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)、液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)等，應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況選擇合適的檢測(cè)方法，以切實(shí)提升茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作的水平，進(jìn)而提升茶葉的品質(zhì)以及安全性，從而推動(dòng)我國(guó)茶葉產(chǎn)業(yè)良好發(fā)展。