穆冀里,陳俊鋒,閆川川,宋曙光,劉文遠(yuǎn)
(首鋼京唐鋼鐵聯(lián)合有限責(zé)任公司,河北唐山 063200)
某大型鋼鐵廠白灰窯現(xiàn)有5 座套筒窯,近年來(lái)套筒窯排放物中氮氧化物含量在200 mg/Nm3左右,距離目標(biāo)(100 mg/Nm3)仍有較大差距,為了適應(yīng)新的環(huán)保要求,降低環(huán)境污染,急需進(jìn)行煙氣排放達(dá)標(biāo)改造。介紹針對(duì)套筒窯氮氧化物排放超標(biāo)的具體情況,通過(guò)優(yōu)化工藝、改造設(shè)備,以達(dá)到降低氮氧化物的目的實(shí)際案例。
氮氧化物的生成途徑主要有3 種,即快速型氮氧化物、燃料型氮氧化物、熱力型氮氧化物,在石灰煅燒過(guò)程中所生成的NOx主要為熱力型,主要成分為NO 和NO2。燃料型和快速型所占比重較少。
熱力型氮氧化物是指空氣中的氮?dú)夂脱鯕庠诟邷貤l件下反應(yīng)生成NOx,為熱力型NOx[1]。當(dāng)火焰溫度達(dá)到1400 ℃及以上時(shí),氮氧化物的含量會(huì)大幅增加[2]。氧氣和燃料氣混合得越快、越充分,燃燒速度越快,火焰溫度就越高,而隨著過(guò)量空氣百分比的增加,氮氧化物的排放量會(huì)增加。
高溫下氮與氧的總反應(yīng)式[3]:
NOx折算值的計(jì)算公式:
折算值是根據(jù)氮氧化物實(shí)測(cè)值和氧含量實(shí)測(cè)值通過(guò)上述公式進(jìn)行折算后的結(jié)果;其中N實(shí)為氮氧化物實(shí)際測(cè)量濃度,O實(shí)為尾氣中氧氣實(shí)際測(cè)量濃度。
某大型鋼鐵廠根據(jù)NOx的生成機(jī)理及折算值的計(jì)算公式,結(jié)合生產(chǎn)中實(shí)際情況,歸納出以下降低NOx折算值主要途徑。
由于NOx的形成與燒成溫度有很強(qiáng)的相關(guān)性,試驗(yàn)表明燃燒溫度從1200 ℃起,特別是在1400 ℃后的形成明顯上升,而套筒窯的火焰溫度峰值在這個(gè)區(qū)間。因此,要降低NOx的生成,就必須控制好火焰溫度。
上部燃燒室是欠氧燃燒,在助燃空氣流量不變時(shí)增高煤氣的流量,導(dǎo)致燃燒室溫度由原來(lái)的(1280±30)℃降到(1200±30)℃,但仍在允許范圍內(nèi)。下部燃燒室在降低空氣消耗的同時(shí)減少煤氣供給量,燃燒室溫度由原來(lái)的(1250±30)℃降到(1180±30)℃,但由于燃燒產(chǎn)物生成量的減少造成并流煅燒帶的有效熱能總量減少,其直接后果是循環(huán)氣體的溫度降低。循環(huán)氣體的溫度直接反映并流煅燒帶的溫度,此溫度降低就意味著并流煅燒帶的溫度降低,石灰質(zhì)量就不能得到保證。套筒窯工藝操作從根本上來(lái)說(shuō)就是穩(wěn)定循環(huán)氣體溫度。為了使流過(guò)并流煅燒帶的煙氣有足夠的有效熱能,可行的方法是在噴射器噴管的設(shè)計(jì)中提高噴管的壓力比,使驅(qū)動(dòng)空氣獲得更大的引射動(dòng)量以強(qiáng)化高溫氣體在并流煅燒帶中的循環(huán),從而保證石灰質(zhì)量。
燃燒過(guò)程中,空氣與燃?xì)獾谋壤蜏囟戎苯佑绊懭紵业娜紵闆r,空氣不足會(huì)導(dǎo)致燃料燃燒不充分;如果空氣過(guò)剩,根據(jù)NOx的折算值計(jì)算公式,則會(huì)導(dǎo)致NOx折算值急劇升高,所以合理控制空氣與燃?xì)獗壤强刂芅Ox折算值至關(guān)重要的一步。
找到NOx折算值與溫度、空燃比之間的關(guān)系,確定合理的控制范圍(圖1)。通過(guò)線性回歸,得到:
圖1 氮氧化物等值線圖
氮氧化物折算值=1265-0.555(溫度)-1458(空燃比)+306(空燃比×空燃比)+0.534(溫度×空燃比)。
根據(jù)方程,氮氧化物折算值與空燃比、溫度正比、空燃比×空燃比及溫度×空燃比有以上關(guān)系;按白灰的質(zhì)量要求,溫度不能過(guò)低,應(yīng)取適當(dāng)溫度。綜合考慮,空燃比取1.55~1.65,燃燒室溫度?。?200±30)℃。
燒嘴主要影響火焰的形狀及火焰的溫度分布,一般情況下燒嘴采用多通道的結(jié)構(gòu)形式,由于燒嘴氣孔較少,且分布不合理,燒嘴燃燒過(guò)程中火焰呈現(xiàn)亮白色、亮紅色,外焰溫度較高,最高可達(dá)到1400~1500 ℃,會(huì)增加NOx的生成。
通過(guò)對(duì)燒嘴與助燃空氣風(fēng)道結(jié)構(gòu)和斷面大小的調(diào)整,優(yōu)化燒嘴結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),可以有效避免外焰局部高溫,降低NOx的形成概率(圖2)。低氮燒嘴采用“多點(diǎn)小燒嘴”,使燃?xì)夂涂諝饣旌细浞?,燃燒火焰分層明顯的亮白色變?yōu)榈{(lán)色火焰,外焰溫度降低。燃燒室內(nèi)溫度分布更加均勻,減少局部高溫情況的出現(xiàn)。
圖2 燒嘴
某大型鋼鐵企業(yè)筒窯所使用的轉(zhuǎn)爐煤氣中含有大量水分,煤氣水分大造成煤氣熱值不穩(wěn)定、壓力波動(dòng)、燒嘴腐蝕、堵塞等問(wèn)題,甚至造成套筒窯燃燒室單室脫火或滅火現(xiàn)象發(fā)生。滅火、燒嘴堵塞勢(shì)必增加煤氣用量,導(dǎo)致窯爐內(nèi)局部溫度升到,NOx也會(huì)上升。
針對(duì)以上情況采取的措施為:在煤氣管道總管及每座套筒窯的煤氣管道末端增加煤氣排水器,保證進(jìn)入燃燒室的煤氣干燥,同時(shí)避免管道結(jié)構(gòu),改善燒嘴滅火的情況(圖3)。
圖3 煤氣排水器
加裝煤氣排水器后對(duì)煤氣進(jìn)行取樣化驗(yàn),得到結(jié)果見(jiàn)表1。
表1 兩組轉(zhuǎn)爐煤氣樣品成分 %
經(jīng)計(jì)算可得,煤氣B 比煤氣A 熱值低68.14 kcal/Nm3(285.1 kJ/Nm3),即針對(duì)樣品A 和樣品B 而言,含有水分的樣品比干燥后的樣品單位體積熱值低68.14 kcal/Nm3。
由以上計(jì)算結(jié)果可見(jiàn),水分對(duì)煤氣熱值的影響比較明顯,從而在窯爐內(nèi)對(duì)NOx產(chǎn)生較大間接影響;通過(guò)加裝煤氣排水器,增加大煤氣管道放水頻率,可減少煤氣含水量,降低對(duì)NOx產(chǎn)生的影響。
除以上所提到的控制NOx的措施外,管道及窯體的密封、加料頻率等均對(duì)尾氣中的氧含量造成一定的影響。需要從出灰系統(tǒng)、煅燒系統(tǒng)、換熱系統(tǒng)、上料系統(tǒng)進(jìn)行全密封,以減少氧含量增高,從而降低NOx的折算值。
改善前后氮氧化物對(duì)比如圖4 所示,某大型鋼鐵廠套筒窯尾氣排放中NOx折算值,改善前及改善后的對(duì)比,NOx折算值由最初的月均153 mg/Nm3,降低到月均64.77 mg/Nm3,符合現(xiàn)行環(huán)保要求(≤100 mg/Nm3)
圖4 改善前后氮氧化物對(duì)比
研究套筒窯NOx的生成機(jī)理和降低排放的技術(shù)手段,環(huán)保意義重大,同時(shí)也為國(guó)內(nèi)套筒窯的尾氣達(dá)標(biāo)排放提供可行方案。此方案不需要對(duì)窯體進(jìn)行大規(guī)模設(shè)備改造,相對(duì)于其他方案來(lái)說(shuō)成本較低,簡(jiǎn)單有效,便于操作。