尹文林,姚嘉赟,曲煥韜
(1.浙江省淡水水產(chǎn)研究所,中國漁業(yè)協(xié)會水產(chǎn)養(yǎng)殖投入品分會,浙江 湖州 313001;2.中國長江三峽集團有限公司中華鱘研究所,湖北 宜昌 443100)
近年來,我國不同地區(qū)、多種淡水水產(chǎn)品如鰱、鳙、鯉等均有檢出地西泮殘留的報道。雖然檢出量較低,但《食品安全國家標準 食品中獸藥最大殘留限量》(GB 31650-2019)規(guī)定,地西泮屬“可用作治療、不得在動物性食品中檢出”。地西泮殘留檢出后將直接判定該批水產(chǎn)品不合格,因此地西泮殘留品種、殘留量以及潛在的危害引起了社會廣泛關注,也使水產(chǎn)業(yè)蒙受了巨大經(jīng)濟損失。
農(nóng)業(yè)農(nóng)村部《2022 年國家產(chǎn)地水產(chǎn)品獸藥殘留監(jiān)控計劃》新增了地西泮在水產(chǎn)品中殘留監(jiān)測指標,標志著國家對水產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)管的進一步加強。依據(jù)地西泮特殊的藥理作用,水產(chǎn)養(yǎng)殖生產(chǎn)中并沒有使用的必要性和可行性,而作為水產(chǎn)品運輸麻醉劑也缺乏相應的證據(jù),因此地西泮殘留來源、危害程度需作深入調(diào)查和研究。
地西泮俗稱安定,屬苯二氮卓類鎮(zhèn)靜催眠藥,為第二類精神藥品管控藥品,有抗焦慮、鎮(zhèn)靜、催眠、抗驚厥、抗癲癇及中樞性肌肉松弛作用,易溶于醚、醇等有機溶劑,極微溶于水。主要代謝產(chǎn)物為去甲西泮、替馬西泮和奧沙西泮等,代謝產(chǎn)物有生物活性??诜?小時左右完全吸收,有肝腸循環(huán),在人體血液中吸收相、分布相、消除相半衰期分別為(0.3±0.4)小時、(9.9±13.6)小時、(37.2±23.4)小時;代謝物去甲西泮在血、尿以及唾液中的吸收相、消除相半衰期分別為(38.4±26.9)小時和(239.1±289.4)小時。由于消除相半衰期較長,長期使用或長期處于含地西泮的環(huán)境中,有產(chǎn)生蓄積的可能。
微量地西泮殘留危害目前尚不清楚,但人體長期攝入后,可能會導致肝臟負擔加重、頭腦長期昏沉、記憶衰退,同時運動神經(jīng)和肌肉功能受到抑制,甚至出現(xiàn)嗜睡疲乏、動作失調(diào)等癥狀,嚴重者還可能出現(xiàn)心律失常、昏迷、精神錯亂等情況。
目前,我國不同地區(qū)、多種淡水水產(chǎn)品中均有檢出地西泮殘留的報道。
王守英等(2018)從上海市場收集114個水產(chǎn)樣品,其中,6個草魚、鯽魚、鳊魚樣品中檢出地西泮殘留,1 個樣品篩查出去甲西泮,檢出值0.1~1.29微克/千克,去甲西泮含量為0.14微克/千克。
2020年10月9日,四川省在3家水產(chǎn)店的花鰱和白鰱中檢出地西泮。
2020 年12 月8 日,天津市薊州區(qū)在兩家水產(chǎn)店的鯽魚和鯉魚中檢出地西泮。
宿書芳等(2020)用固相萃取-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定水產(chǎn)品方法,對市售100批次水產(chǎn)品樣品的地西泮殘留進行檢測,有3批次黑魚樣品檢出地西泮,檢出值為1.7~4.0 微克/千克;1批次鯉魚樣品檢出地西泮,檢出值為8.9微克/千克;海水蝦等其他樣品未檢出地西泮。
重慶市在對24 類食品1 074 批次樣品的抽檢中,共檢出不合格樣品29 批次。重慶市合川區(qū)隆興鎮(zhèn)永興德心米粉館銷售的花鰱檢出地西泮。
2022 年5 月25 日,北京市在北京萬鴻河川水產(chǎn)店經(jīng)營的1批次草魚和1批次鯉魚,地西泮不符合食品安全國家標準,地西泮含量分別為2.19 微克/千克和6.17微克/千克。
值得注意的是,目前地西泮殘留的樣品主要為市場銷售的淡水水產(chǎn)品,尚無池塘養(yǎng)殖水產(chǎn)品地西泮殘留超標的報道。
養(yǎng)殖池塘中,劉洋峰等采用《出口動物源食品中多類禁用藥物殘留量檢測方法 液相色譜—質(zhì)譜/質(zhì)譜法》(SN/T 3235-2012)進行前處理,利用超高壓液相色譜串聯(lián)靜電場軌道離子阱質(zhì)譜法,對上海地區(qū)養(yǎng)殖水體中地西泮殘留含量進行篩查與定量分析,結果60個水體樣品中共有38個篩查出地西泮殘留,檢出率為63.3%。但是取樣水體中的水產(chǎn)品均未檢出地西泮殘留。
地西泮是γ-氨基丁酸激動劑受體,γ-氨基丁酸是最主要的抑制性神經(jīng)遞質(zhì)之一,其主要的作用是產(chǎn)生抑制性神經(jīng)信號,從而產(chǎn)生鎮(zhèn)靜、催眠、抗焦慮和抗驚厥等異質(zhì)性作用。根據(jù)地西泮的作用機理,如果在養(yǎng)殖生產(chǎn)中使用后,將使水產(chǎn)動物運動遲緩、攝食減少、聚集沉底,極易造成缺氧泛塘、生長緩慢或被敵害生物如鳥類捕食等不良后果。地西泮也沒有促進生長、提高抗病能力以及凈化水環(huán)境的文獻報道,因此水產(chǎn)養(yǎng)殖生產(chǎn)中沒有添加或使用的必要性和可行性。地西泮殘留可能是以下原因。
目前在各類水環(huán)境介質(zhì)中都檢出精神活性物質(zhì),并成為環(huán)境中的一類新型污染物。如孟迪(2019)等用固相萃取-高效液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法對天津地區(qū)環(huán)境持久性藥物污染物殘留水平調(diào)查,其中地表水中地西泮的檢出率為57%。向甲甲(2018)在“上海市典型環(huán)境介質(zhì)中精神藥物污染特性及吸附機理研究”中,監(jiān)測的地表水地西泮為0.57~2.86納克/升。
由于在養(yǎng)殖水樣中發(fā)現(xiàn)地西泮微量殘留,水產(chǎn)動物地西泮殘留的可能途徑是養(yǎng)殖生產(chǎn)換水時,將受地西泮污染的地表水引入養(yǎng)殖池塘中,而地西泮半衰期較長,在長期處于含地西泮環(huán)境中產(chǎn)生富集作用,進而檢出微量的地西泮。
地西泮有鎮(zhèn)靜、降低水產(chǎn)動物感知的作用,有可能存在著一些非法水產(chǎn)品銷售商在商品魚運輸過程非法使用,以增加運輸數(shù)量和降低成本,提高運輸過程中的成活率。運輸或轉(zhuǎn)運時水源非法使用地西泮導致水產(chǎn)品中出現(xiàn)微量殘留。
一種可能是飼料原料使用了存在微量地西泮殘留的魚、骨粉等,另一種可能是烏鱧、斑點叉尾鮰等魚的養(yǎng)殖生產(chǎn)中,違規(guī)使用了含地西泮殘留冰鮮動物的內(nèi)臟,導致水產(chǎn)品的地西泮殘留超標。
如飼料企業(yè)、水產(chǎn)養(yǎng)殖投入品生產(chǎn)企業(yè)用地西泮制備水產(chǎn)動物垂釣麻醉劑等。
總之,水產(chǎn)品中地西泮殘留來源可能途徑是多樣的,但目前對地西泮在水產(chǎn)品、養(yǎng)殖環(huán)境和水域生態(tài)環(huán)境的殘留研究較少,殘留的來源還不能確定,需要作進一步的監(jiān)測和研究。
從全國地西泮殘留檢出結果分析,水產(chǎn)品地西泮的殘留有以下特點:①淡水水產(chǎn)品檢出率較高;②殘留量較低,很多樣品僅超出《食品安全國家標準 動物性食品中地西泮和安眠酮多殘留的測定 氣相色譜—質(zhì)譜法》(GB 29697-2013)中的檢出限(0.5微克/千克)或定量限(1.0微克/千克);③養(yǎng)殖池塘和地表水檢出微量的地西泮污染。
地西泮等精神藥物的殘留目前已經(jīng)引起廣泛的關注,也是水產(chǎn)品質(zhì)量安全的隱患之一。對水產(chǎn)品中地西泮殘留的溯源調(diào)查結果表明,現(xiàn)有的地西泮殘留超標的水產(chǎn)品主要是淡水水產(chǎn)品,因此需要對淡水養(yǎng)殖生產(chǎn)過程中的池水、養(yǎng)殖水產(chǎn)動物、飼料、地表水等進行監(jiān)測,查明地西泮的殘留狀況,進而提出相應整治措施。
對飼料添加劑、水環(huán)境改良制劑、水產(chǎn)用獸藥等養(yǎng)殖投入品,特別是水產(chǎn)用麻醉制劑進行調(diào)查,并將水產(chǎn)麻醉劑納入水產(chǎn)養(yǎng)殖投入品監(jiān)管的范圍,未經(jīng)批準不得再生產(chǎn)和使用。
聯(lián)合市場監(jiān)督管理部門對鮮活水產(chǎn)品運輸、流通環(huán)節(jié)進行監(jiān)測,杜絕水產(chǎn)品流通的違規(guī)添加或非法使用。