張朝旺,張路莉,陳賜云
(1. 國家磷資源開發(fā)利用工程技術研究中心,云南 昆明 650600;2. 云南磷化集團有限公司,云南 昆明 650600)
我國是磷資源大國,保有磷礦資源儲量排名世界第二[1],但經(jīng)濟價值較大的磷礦資源為數(shù)不多。我國磷礦的特點是豐而不富,以中低品位磷礦為主[2]。
云南東川磷礦廠經(jīng)過多年開采后,富礦不斷消耗,可直接用于生產(chǎn)磷肥的磷礦儲量已經(jīng)很少,急需對其所屬礦山中低品位磷礦石進行開發(fā)利用。
云南東川磷礦廠有2個礦區(qū),分別為礦區(qū)一和礦區(qū)二,其代表性磷礦樣采用X 射線熒光光譜儀(XRF)進行分析,分析結果見表1。由表1 可知,礦區(qū)一的原礦m(CaO)/m(P2O5)<1.60,屬于碳酸鹽型磷礦;礦區(qū)二的原礦m(CaO)/m(P2O5)>1.60,m(SiO2)/m(CaO)<1.60,屬于混合型磷礦。
表1 代表性磷礦樣多元素分析結果%
碳酸鹽型磷礦常采用反浮選方法處理,而混合型磷礦處理采用比較多、成熟又經(jīng)濟的方法是將其按照一定的比例混入碳酸鹽型磷礦中進行應用。
H2SO4,工業(yè)純,配制成w(H2SO4)40.0%添加;捕收劑NECP,自制,配制成質(zhì)量分數(shù)5.0%添加。
根據(jù)XRF 分析結果,實驗方案選擇以碳酸鹽型磷礦為研究對象,對其進行浮選研究,得到最佳工藝路線;然后將碳酸鹽型磷礦與混合型磷礦按照不同質(zhì)量比例混合后浮選,尋找最優(yōu)工藝路線。
在常溫、浮選機轉速2 100 r/min、粗選硫酸用量20 kg/t、捕收劑NECP 用量2.0 kg/t、掃選硫酸用量2.0 kg/t 條件下,對碳酸鹽型磷礦進行反浮選實驗,工藝流程見圖1。以單因素法研究磨礦細度對磷精礦w(P2O5)和P2O5回收率的影響,結果見圖2。
圖1 碳酸鹽型磷礦浮選實驗工藝流程
圖2 磨礦細度對磷精礦w(P2O5)和P2O5回收率的影響
從圖1可知,隨著磨礦細度<0.074 mm的顆粒占比升高,磷精礦w(P2O5)不斷升高,P2O5回收率先升后降,當<0.074 mm的顆粒占比為73.09%時,磷精礦w(P2O5)為30.27%,P2O5回收率為約89.4%,效果較佳。
在常溫、浮選機轉速2 100 r/min、磨礦細度<0.074 mm 的顆粒占比73.09%、捕收劑NECP 用量2.0 kg/t、掃選硫酸用量2.0 kg/t 條件下,采用單因素法研究粗選硫酸用量對磷精礦w(P2O5)和P2O5回收率的影響,結果見圖3。
圖3 粗選硫酸用量對磷精礦w(P2O5)和P2O5回收率的影響
從圖3 可知,隨著硫酸用量升高,磷精礦w(P2O5)先升后降,P2O5回收率先降后升,當硫酸用量為20 kg/t時,磷精礦w(P2O5)為30.03%,P2O5回收率為89.56%,效果較佳。
在常溫、浮選機轉速2 100 r/min、磨礦細度<0.074 mm 的顆粒占比73.09%、粗選硫酸用量20 kg/t、掃選硫酸用量2.0 kg/t條件下,采用單因素法研究捕收劑NECP 用量對磷精礦w(P2O5)和P2O5回收率的影響,結果見圖4。
圖4 捕收劑NECP用量對磷精礦w(P2O5)、P2O5回收率的影響
從圖4 可知,隨著捕收劑NECP 用量升高,磷精礦w(P2O5)基本呈升高趨勢,P2O5回收率不斷降低,當NECP用量為1.5 kg/t時,磷精礦w(P2O5)為30.32%,P2O5回收率為85.96%,效果較佳。
在常溫、浮選機轉速2 100 r/min、磨礦細度<0.074 mm 的顆粒占比73.09%、粗選硫酸用量20 kg/t、捕收劑NECP 用量1.5 kg/t 條件下,采用單因素法研究掃選硫酸用量對磷精礦w(P2O5)和P2O5回收率的影響,結果見圖5。
圖5 掃選硫酸用量對磷精礦w(P2O5)和P2O5回收率的影響
從圖5可知,隨著掃選硫酸用量升高,磷精礦w(P2O5)不斷升高,但變化幅度不大,P2O5回收率先降低后升高。當掃選不添加硫酸時,磷精礦w(P2O5)為29.81%,P2O5回收率為88.23%,效果較佳。
在常溫、浮選機轉速2 100 r/min、磨礦細度<0.074 mm 的顆粒占比73.09%、粗選硫酸用量20 kg/t、NECP 用量1.5 kg/t、掃選不加硫酸的條件下,將碳酸鹽型磷礦與混合型磷礦以不同比例混合后浮選,研究碳酸鹽型磷礦和混合型磷礦配比對磷精礦w(P2O5)和P2O5回收率的影響,結果見圖6。
圖6 碳酸鹽型磷礦和混合型磷礦質(zhì)量比對磷精礦w(P2O5)和P2O5回收率的影響
由圖6可知,隨著混合型磷礦比例增大,磷精礦w(P2O5)呈現(xiàn)下降的趨勢,P2O5回收率變化不明顯,在碳酸鹽型磷礦與混合型磷礦質(zhì)量比為0.43時,精礦w(P2O5)為28.56%,P2O5回收率為86.91%,滿足其下游化工企業(yè)對磷精礦w(P2O5)的最低要求。
碳酸鹽型磷礦與混合型磷礦以質(zhì)量比0.43混合,在常溫、磨礦細度<0.074 mm的顆粒占比73.09%、粗選硫酸用量20.00 kg/t、NECP用量1.5 kg/t、掃選不添加硫酸條件下,將掃選中礦返回粗選進行閉路浮選,結果見表2。
表2 閉路浮選實驗結果
從表2可知,碳酸鹽型磷礦與混合型磷礦按質(zhì)量比0.43 配礦后,經(jīng)過反浮選一次粗選、一次掃選、掃選中礦返回粗選形成閉路,所得磷精礦w(P2O5)28.76%、w(MgO)0.90%,P2O5回收率為92.03%。
碳酸鹽型磷礦與該混合型磷礦按質(zhì)量比0.43混合后,原礦w(P2O5)23.64%、w(MgO)3.90%,通過反浮選一次粗選、一次掃選、中礦返回粗選的閉路工藝流程,可以得到磷精礦w(P2O5) 28.76%、w(MgO)0.90%,P2O5回收率92.03%的工藝指標。