基于指紋圖譜及多成分含量測(cè)定快速篩查蒼術(shù)混偽品*

彭新航，肖凌，費(fèi)毅琴，聶晶

(1.湖北中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院，武漢 430065；2.湖北省藥品監(jiān)督檢驗(yàn)研究院，國(guó)家藥品監(jiān)督管理局中藥質(zhì)量控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，湖北省藥品質(zhì)量檢測(cè)與控制技術(shù)研究中心，武漢 430075)

蒼術(shù)為菊科植物茅蒼術(shù)Atractylodeslancea(Thunb.)DC.或北蒼術(shù)Atractylodeschinensis(DC.)Koidz.的干燥根莖[1]，具有燥濕健脾、祛風(fēng)散寒、明目的功效，此外還具有抗炎和抗腫瘤的作用[2-3]。蒼術(shù)屬(AtractylodesDC.)藥用植物除了《中華人民共和國(guó)藥典》收載的2個(gè)品種[4]，還包括東北地區(qū)習(xí)用藥材關(guān)蒼術(shù)(A.japonica)和朝鮮蒼術(shù)(A.coreana)[5]。藥用蒼術(shù)屬植物一共有4種，北蒼術(shù)主要分布在內(nèi)蒙古、河北、黑龍江、遼寧和吉林等地[4]，是目前市場(chǎng)的主流品種；茅蒼術(shù)分布在江蘇、安徽等地[6]；而關(guān)蒼術(shù)收載于《黑龍江省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》2001年版，市場(chǎng)流通較為普遍；朝鮮蒼術(shù)收載于《遼寧省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》2019年版，產(chǎn)量有限，市場(chǎng)基本未見流通。

筆者通過(guò)調(diào)研發(fā)現(xiàn)，目前蒼術(shù)藥材市場(chǎng)流通以北蒼術(shù)與關(guān)蒼術(shù)為主，關(guān)蒼術(shù)價(jià)格與北蒼術(shù)價(jià)格差異較大，藥材性狀上兩者較為相近，特別是切制成飲片或麩炒后，性狀外觀更加難以分辨，故出現(xiàn)偽充、摻雜或混賣的現(xiàn)象，目前筆者尚未見文獻(xiàn)報(bào)道相應(yīng)的檢測(cè)方法。因此，本實(shí)驗(yàn)建立蒼術(shù)高效液相色譜(high performance liquid chromatography，HPLC)指紋圖譜，并深入探討正品蒼術(shù)與關(guān)蒼術(shù)中3種特征成分含量差異，以期為蒼術(shù)藥材飲片的質(zhì)量監(jiān)管提供技術(shù)支持。

1 儀器與材料

1.1儀器 Agilent 1260 Series高效液相色譜儀；Waters XEVO Q-TOF- MS四級(jí)桿飛行時(shí)間質(zhì)譜儀；XP205、 XP204型電子天平[梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司，感量：0.1 mg]；LC-350A超聲波儀(濟(jì)寧市中區(qū)魯超儀器廠)。

1.2材料 色譜柱：Agilent ZORBAX SB-Aq C18(4.6 mm×250 mm，5 μm)、Agilent Eclipse XDB-C18(4.6 mm×250 mm，5 μm)，Kinetex XB-C18100A(100 mm×2.1 mm，1.7 μm)。甲醇、乙腈、甲酸為色譜純，水為一級(jí)純化水，其他試劑均為分析純。

蒼術(shù)素對(duì)照品(批號(hào)：111924-201806，含量：以99.5%計(jì)，中國(guó)食品藥品檢定研究院)；β-桉葉醇對(duì)照品(CAS號(hào)：473-15-4，含量：98.8%，PANPHY)；蒼術(shù)酮對(duì)照品(CAS號(hào)：6989-21-5，含量：98.03%，PANPHY)。

58批蒼術(shù)藥材采自全國(guó)各蒼術(shù)藥材主產(chǎn)地和道地產(chǎn)地，經(jīng)湖北省藥品監(jiān)督檢驗(yàn)研究院肖凌副主任藥師鑒定為菊科植物茅蒼術(shù)Atractylodeslancea(Thunb.)DC.或北蒼術(shù)Atractylodeschinensis(DC.)Koidz.或關(guān)蒼術(shù)AtractylodesjaponicaKoidz.ex Kitam.的干燥根莖。篩查的200批蒼術(shù)飲片來(lái)自國(guó)家藥品監(jiān)督管理局國(guó)家藥品抽檢樣品。

2 方法與結(jié)果

2.1實(shí)驗(yàn)方法

2.1.1對(duì)照品溶液的制備 分別取β-桉葉醇、蒼術(shù)素、蒼術(shù)酮對(duì)照品適量，精密稱定，加甲醇制成每毫升各含50，50，30 μg的溶液，即得。

2.1.2供試品溶液的制備 取本品粉末[過(guò)孔徑(355±13)μm(三號(hào)篩)]0.5 g，精密稱定，置棕色具塞錐形瓶中，精密加入甲醇25 mL，密塞，稱定質(zhì)量，超聲處理(功率250 W，頻率40 kHz)30 min，放冷，再稱定質(zhì)量，用甲醇補(bǔ)足減失的質(zhì)量，搖勻，濾過(guò)，取續(xù)濾液，即得。

2.1.3色譜條件 采用Agilent ZORBAX SB-Aq C18(4.6 mm×250 mm，5 μm)色譜柱，柱溫30 ℃，流速為1.0 mL·min-1，進(jìn)樣量10 μL，流動(dòng)相為0.1%磷酸溶液(A)-乙腈(B)，進(jìn)行梯度洗脫：0～50 min，40%→95%B；50～52 min，95%→40%B；52～55 min，40%B。檢測(cè)波長(zhǎng)為203 nm，理論板數(shù)按β-桉葉醇峰計(jì)算應(yīng)不低于2500。

2.2指紋圖譜鑒別方法的建立

2.2.1蒼術(shù)對(duì)照指紋圖譜的建立 取蒼術(shù)藥材(北蒼術(shù)41批、茅蒼術(shù)8批、關(guān)蒼術(shù)9批)58批，按“2.1.2”項(xiàng)制備供試品溶液并進(jìn)樣測(cè)定，通過(guò)“中藥色譜指紋圖譜相似度評(píng)價(jià)系統(tǒng)(2.0版)”進(jìn)行模式識(shí)別，選用平均數(shù)生成對(duì)照?qǐng)D譜的方法，時(shí)間窗寬度設(shè)置為0.2，分別得出北蒼術(shù)、茅蒼術(shù)和關(guān)蒼術(shù)的對(duì)照指紋圖譜，見圖1-3。

4.TDDA；5.TDEYA；6.β-桉葉醇；7.蒼術(shù)素；8.蒼術(shù)酮。

4.TDDA；5.TDEYA；6.β-桉葉醇；7.蒼術(shù)素；8.蒼術(shù)酮。

2.白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ；5.TDDA；6.TDEYA；7.芹烷二烯酮；8.蒼術(shù)酮。

2.2.2指紋圖譜特征峰的歸屬 對(duì)蒼術(shù)藥材指紋圖譜進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，共標(biāo)定9個(gè)主要峰，通過(guò)與“2.1.1”項(xiàng)對(duì)照品溶液進(jìn)行比對(duì)，指認(rèn)3個(gè)特征峰，北蒼術(shù)和茅蒼術(shù)中，峰6為β-桉葉醇，峰7為蒼術(shù)素，峰8為蒼術(shù)酮；關(guān)蒼術(shù)中，峰8為蒼術(shù)酮。為了更加全面辨識(shí)蒼術(shù)指紋圖譜特征峰，采用UPLC-Q-TOF-MS/MS技術(shù)對(duì)其余特征峰進(jìn)行解析。

①UPLC-Q-TOF-MS/MS條件。色譜柱Kinetex XB-C18100A(100 mm×2.1 mm，1.7 μm)，柱溫30 ℃，流速0.2 mL·min-1，進(jìn)樣量5 μL，以0.1%甲酸溶液為流動(dòng)相為A，以甲醇為流動(dòng)相B，梯度洗脫：0～6 min，40%→56.5%B；6～20 min，56.5%→60%B；20～22 min，60%→100%B；22～25 min，100%B；二極管陣列檢測(cè)器，進(jìn)樣量5 μL。

質(zhì)譜條件：采用電噴霧離子源(ESI)，正離子掃描方式，霧化氣氮?dú)?N2)體積流量為800 L·h-1，脫溶劑氣溫度為350 ℃，離子源溫度為100 ℃，毛細(xì)管電壓3.0 kV，錐孔電壓40 V，補(bǔ)償電壓80 V。MSE掃描模式檢測(cè)，碰撞能量(20～30 V，MS掃描模式檢測(cè)，碰撞能量為20～22 V，9～11 V，氣簾氣體積流量為50 L·h-1，掃描范圍m/z50～1200。亮氨酸-腦啡肽(m/z：556.277 1)作為外標(biāo)進(jìn)行質(zhì)量實(shí)時(shí)校正，體積流量設(shè)為5 μL·min-1。

②指紋圖譜特征峰的解析。通過(guò)二級(jí)碎片離子信息，結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)品液相數(shù)據(jù)和參考文獻(xiàn)的相關(guān)質(zhì)譜數(shù)據(jù)對(duì)蒼術(shù)指紋圖譜中的9個(gè)特征峰進(jìn)行解析。歸屬北蒼術(shù)及茅蒼術(shù)中，峰4為(4E，6E，12E)-tetradecatriene-8，10-diyne-1，3-diol-diacetate(TDDA)，峰5為(6E，12E)-tetradecadecatriene-8，10-diyne-1，3-diol-diacetate(TDEYA)，峰6為β-桉葉醇，峰7為蒼術(shù)素，峰8為蒼術(shù)酮；關(guān)蒼術(shù)中，峰2為白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ[7-8]，峰5為TDDA，峰6為TDEYA，峰7為芹烷二烯酮[8-9]，峰8為蒼術(shù)酮。

由于北蒼術(shù)及茅蒼術(shù)中峰4與峰5與關(guān)蒼術(shù)中峰5與峰6，質(zhì)譜信息與紫外信息均相同，但峰響應(yīng)值有較大差異。對(duì)此兩峰進(jìn)行詳細(xì)解析：正品蒼術(shù)(北蒼術(shù)、茅蒼術(shù))峰4在波長(zhǎng)為249，265，297，315，336 nm處附近有多個(gè)吸收帶，且在各個(gè)吸收帶的紫外吸收強(qiáng)度接近，查閱文獻(xiàn)[10]可知，其為具有單烯-二炔-二烯發(fā)色團(tuán)類成分的紫外特征圖譜。

在正離子模式下，正品蒼術(shù)(北蒼術(shù)、茅蒼術(shù))峰4的分子離子峰為m/z：323.1255[M+Na]+，分子量為300，分子式：C18H20O4。碎片離子：m/z263.1052[M+Na-C2H4O3]+、m/z181.1016[M+H-C4H8O4]+、m/z165.0703[M+H-C5H12O4]+，結(jié)合參考文獻(xiàn)鑒定為：(4E，6E，12E)-tetradecatriene-8，10-diyne-1，3-diol-diacetate(TDDA)[10]。

關(guān)蒼術(shù)峰5在波長(zhǎng)為276，293，312 nm處附近有多個(gè)吸收帶，查閱文獻(xiàn)[10]可知，其為具有單烯-二炔-單烯發(fā)色團(tuán)的紫外特征圖譜。

在正離子模式下，關(guān)蒼術(shù)峰6分子離子峰為m/z：325.1408[M+Na]+，分子量302，分子式：C18H22O4。碎片離子：265.1198[M+Na-CH3COOH]+、243.1369[M+H-CH3COOH]+，結(jié)合參考文獻(xiàn)鑒定為：(6E，12E)-tetradecadecatriene-8，10-diyne-1，3-diol-diacetate(TDEYA)[10]。

2.2.3重復(fù)性實(shí)驗(yàn) 取6份蒼術(shù)樣品粉末(過(guò)三號(hào)篩)，制備供試品溶液6份，進(jìn)樣分析，計(jì)算色譜圖上9個(gè)峰的峰面積和保留時(shí)間，并計(jì)算6次測(cè)定結(jié)果的RSD值。結(jié)果9個(gè)色譜峰的峰面積和保留時(shí)間RSD值均<3.0%，表明該方法重復(fù)性良好。

2.2.4精密度實(shí)驗(yàn) 取同一份供試品溶液，按“2.1.3”項(xiàng)色譜條件連續(xù)進(jìn)樣測(cè)定6次，計(jì)算9個(gè)特征峰的峰面積和保留時(shí)間，并計(jì)算6次測(cè)定結(jié)果的RSD值，結(jié)果9個(gè)共有峰的峰面積和保留時(shí)間的RSD均<3.0%，表明儀器精密度良好。

2.2.5穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn) 取同一份蒼術(shù)藥材供試品溶液，分別在制備后0，2，5，8，13，15 h進(jìn)樣，計(jì)算9個(gè)峰的峰面積和保留時(shí)間，結(jié)果RSD均<3.0%，表明供試品溶液在15 h內(nèi)穩(wěn)定性良好。

2.2.6耐用性實(shí)驗(yàn) 取同一供試品溶液，分別使用Agilent ZORBAX SB-Aq C18(4.6 mm×250 mm，5 μm)、Agilent Eclipse XDB-C18(4.6 mm×250 mm，5 μm)2種不同的色譜柱進(jìn)行檢測(cè)，記錄色譜圖，以峰7為參考峰，計(jì)算9個(gè)色譜峰的相對(duì)保留時(shí)間和相對(duì)峰面積，結(jié)果不同的色譜柱對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)影響。

通過(guò)蒼術(shù)正品和混偽品指紋圖譜對(duì)比發(fā)現(xiàn)，圖1～3中，蒼術(shù)正品中TDDA(峰4)、β-桉葉醇(峰6)和蒼術(shù)素(峰7)的峰相對(duì)較高，蒼術(shù)酮(峰8)、TDEYA(峰5)較小；蒼術(shù)混偽品(關(guān)蒼術(shù))中TDEYA(峰6)、芹烷二烯酮(峰7)和蒼術(shù)酮(峰8)的峰相對(duì)較高，而蒼術(shù)素和β-桉葉醇的含量極低?？傮w看來(lái)，TDDA和TDEYA可作為鑒別蒼術(shù)正品與蒼術(shù)混偽品的關(guān)鍵，也是造成蒼術(shù)正品與蒼術(shù)混偽品的指紋圖譜相似度差異的來(lái)源之一。

2.2.7指紋圖譜相似度評(píng)價(jià) 供試品指紋圖譜中應(yīng)分別呈現(xiàn)與參照物色譜峰保留時(shí)間相同的色譜峰。按中藥色譜指紋圖譜相似度評(píng)價(jià)系統(tǒng)計(jì)算，供試品指紋圖譜與北蒼術(shù)或茅蒼術(shù)對(duì)照指紋圖譜的相似度不得低于0.90。

2.33種有效成分的含量測(cè)定

2.3.1系統(tǒng)適用性實(shí)驗(yàn) 取“2.1.1”項(xiàng)對(duì)照品溶液，按“2.1.3”項(xiàng)色譜條件進(jìn)樣，記錄色譜圖，見圖4。出峰時(shí)間順序分別是β-桉葉醇(26.764 min)、蒼術(shù)素(29.396 min)、蒼術(shù)酮(41.460 min)，各峰之間分離度均>2，理論板數(shù)按β-桉葉醇峰計(jì)算應(yīng)不低于2500。

A.混合對(duì)照品；B.供試品；1.β-桉葉醇；2.蒼術(shù)素；3.蒼術(shù)酮。

2.3.2線性關(guān)系考察 精密稱取β-桉葉醇、蒼術(shù)素、蒼術(shù)酮適量，加甲醇配制成混合對(duì)照品溶液后，按“2.1.3”項(xiàng)色譜條件分別進(jìn)樣1，2，5，10，15，20 μL，以峰面積為縱坐標(biāo)，進(jìn)樣量(μg)為橫坐標(biāo)進(jìn)行線性回歸，得到β-桉葉醇回歸方程Y=1 475.284X+28.685(R2=0.999 9)，蒼術(shù)素回歸方程Y=6 884.900X+1.822(R2=1.000 0)，蒼術(shù)酮回歸方程Y=1 729.919X+0.829(R2=1.000 0)，β-桉葉醇、蒼術(shù)素、蒼術(shù)酮進(jìn)樣量分別在0.431 0～8.615 0，0.049 0～0.979 1，0.116 3～2.326 1 μg范圍內(nèi)與峰面積之間線性關(guān)系良好。

2.3.3重復(fù)性實(shí)驗(yàn) 精密稱取蒼術(shù)粉末(過(guò)三號(hào)篩)0.50 g共6份，按“2.1.2”項(xiàng)方法配制成供試品溶液，按“2.1.3”項(xiàng)色譜條件進(jìn)樣測(cè)定，計(jì)算β-桉葉醇、蒼術(shù)素、蒼術(shù)酮的平均含量分別為3.35%，0.28%，0.21%，RSD分別為1.88%，1.87%，2.21%，表明該方法重復(fù)性良好。

2.3.4準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn) 精密稱取蒼術(shù)粉末0.13 g，精密加入混合對(duì)照品溶液(β-桉葉醇0.430 8 mg·mL-1、蒼術(shù)素0.048 97 mg·mL-1、蒼術(shù)酮0.116 3 mg·mL-1)3 mL，平行稱定6份，按“2.1.2”項(xiàng)方法制備成供試品溶液，按“2.1.3”項(xiàng)色譜條件進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算β-桉葉醇、蒼術(shù)素、蒼術(shù)酮的加樣回收率及RSD，結(jié)果見表1，β-桉葉醇、蒼術(shù)素、蒼術(shù)酮的平均加樣回收率分別為92.06%，91.67%，92.72%，RSD分別為0.90%，1.21%，1.54%，均<3.0%，表明該分析方法準(zhǔn)確度良好。

表1 蒼術(shù)中3種成分加樣回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.3.5穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn) 取“2.1.2”項(xiàng)下供試品溶液，按“2.1.3”項(xiàng)下色譜條件分別在0，2，5，8，13，15 h內(nèi)進(jìn)樣10 μL，測(cè)得β-桉葉醇、蒼術(shù)素、蒼術(shù)酮的RSD為0.27%，0.35%，0.76%，表明供試品溶液在15 h內(nèi)穩(wěn)定性良好。

2.3.63種有效成分的含量測(cè)定 取58批蒼術(shù)藥材，按“2.1.2”項(xiàng)下方法制備成供試品溶液，平行制備2份，按“2.1.3”項(xiàng)色譜條件進(jìn)樣分析，記錄峰面積，按回歸方程計(jì)算3種成分的含量，結(jié)果見表2。

2.3.7不同品種蒼術(shù)含量測(cè)定規(guī)律 表2顯示3種有效成分在不同品種蒼術(shù)中含量差異顯著，蒼術(shù)酮/蒼術(shù)素的含量比值差異尤為明顯，其中關(guān)蒼術(shù)中此含量比值高達(dá)228.98，而正品蒼術(shù)(北蒼術(shù)、茅蒼術(shù))中此比值不到2。因此，當(dāng)蒼術(shù)酮/蒼術(shù)素的含量比值>200可判斷為關(guān)蒼術(shù)，比值<2可判斷為北蒼術(shù)或茅蒼術(shù)，比值在2～200則疑似為蒼術(shù)正品中摻偽關(guān)蒼術(shù)。

表2 不同品種蒼術(shù)藥材中3種成分含量范圍

2.4蒼術(shù)混偽品篩查方法的應(yīng)用 200批國(guó)家抽檢樣品，采用“2.1.2”項(xiàng)下方法制備成供試品溶液，按“2.1.3”項(xiàng)條件進(jìn)樣，先以峰6、峰7、峰8的出峰情況初步判斷品種來(lái)源，繼之與相應(yīng)品種對(duì)照指紋圖譜進(jìn)行比對(duì)，再以9個(gè)Marker峰匹配計(jì)算相似度。通過(guò)指紋圖譜和含量測(cè)定結(jié)果判斷樣品真?zhèn)巍?/p>

基于指紋圖譜結(jié)果，有192批樣品判斷為蒼術(shù)正品，其中與茅蒼術(shù)對(duì)照?qǐng)D譜比較，相似度>0.90的有10批，判斷為茅蒼術(shù)。

與北蒼術(shù)對(duì)照?qǐng)D譜比較，相似度>0.90的182批，判斷為北蒼術(shù)；8批樣品指紋圖譜相似度與北蒼術(shù)和茅蒼術(shù)相比均<0.9，判斷為蒼術(shù)混偽品，主要差異來(lái)源于TDEYA和蒼術(shù)酮色譜峰的異常偏高。8批蒼術(shù)混偽品中，1#樣品與北蒼術(shù)對(duì)照指紋圖譜比較相似度為0.218，但與關(guān)蒼術(shù)對(duì)照?qǐng)D譜比較相似度為0.986，判斷為關(guān)蒼術(shù)，見圖5。有4批指紋圖譜相似度<0.8，見圖6；有3批指紋圖譜相似度為0.8～0.9，雖然TDEYA異常偏高，但蒼術(shù)酮峰較小，相似度接近0.90。筆者推斷此8批樣品疑似有不同程度的關(guān)蒼術(shù)摻偽，但摻偽比例需進(jìn)一步確證。

基于含量測(cè)定結(jié)果，200批國(guó)家抽檢樣品中，有192批樣品判斷為蒼術(shù)正品，8批樣品判斷偽品。8批偽品中有1批樣品蒼術(shù)素和蒼術(shù)酮的比值為225，判斷為關(guān)蒼術(shù)，有7批比值在2～10，推斷其可能有不同程度的關(guān)蒼術(shù)摻偽，結(jié)果與指紋圖譜結(jié)果一致。疑似摻偽樣品檢測(cè)結(jié)果見表3。

3 討論

本課題組前期在UPLC-Q-TOF-MS/MS蒼術(shù)化學(xué)輪廓圖譜中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，β-桉葉醇、TDDA和TDEYA是蒼術(shù)正品和混偽品的主要差異特征峰之一，但由于蒼術(shù)素和蒼術(shù)酮等化合物在ESI源中離子化響應(yīng)低[10]，無(wú)明顯特征峰，為了更加全面、準(zhǔn)確地反映蒼術(shù)藥材的品質(zhì)差異，因此建立HPLC指紋圖譜特征峰和含量測(cè)定的方法來(lái)快速篩查蒼術(shù)混偽品。結(jié)果表明：①蒼術(shù)正品和混偽品指紋圖譜相似度差異較大，蒼術(shù)正品指紋圖譜相似度>0.90，混偽品指紋圖譜相似度<0.90。②蒼術(shù)酮/蒼術(shù)素含量比值、TDDA和TDEYA的相對(duì)含量是區(qū)別蒼術(shù)正品和混偽品的關(guān)鍵，蒼術(shù)正品中蒼術(shù)酮/蒼術(shù)素含量比值<2，TDDA的相對(duì)含量高；蒼術(shù)混偽品中蒼術(shù)酮/蒼術(shù)素含量比值>200，TDEYA的相對(duì)含量高。筆者分析蒼術(shù)正品和偽品之所以會(huì)出現(xiàn)這種差異，是因?yàn)閺倪z傳關(guān)系上來(lái)看，關(guān)蒼術(shù)與白術(shù)的關(guān)系較近，北蒼術(shù)與茅蒼術(shù)的關(guān)系較近，而白術(shù)中蒼術(shù)酮含量較高，茅蒼術(shù)中蒼術(shù)素含量較高[11-13]。

圖5 1#樣品指紋圖譜相似度對(duì)比圖

圖6 部分北蒼術(shù)樣品指紋圖譜相似度對(duì)比及放大圖

表3 疑似摻偽樣品檢測(cè)結(jié)果

本實(shí)驗(yàn)通過(guò)HPLC技術(shù)建立一種基于指紋圖譜相似度及蒼術(shù)酮/蒼術(shù)素的含量比值的蒼術(shù)混偽品篩查方法，并完成200批蒼術(shù)樣品的檢測(cè)。該方法穩(wěn)定、可靠、重復(fù)性好，可用于蒼術(shù)的摻偽檢查，為完善蒼術(shù)質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)奠定了基礎(chǔ)。對(duì)于樣品中摻偽比例的問(wèn)題，本研究尚未解決，后續(xù)將分析TDDA與TDEYA在不同品種蒼術(shù)中含量規(guī)律，蒼術(shù)素與蒼術(shù)酮的含量比值在不同摻偽比例樣品中的變化規(guī)律，期望通過(guò)特征成分定性加定量的方式，建立更加準(zhǔn)確的摻偽檢查方法。