宗萬里劉海金趙姍姍陳愛亮趙 燕
(1.中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測(cè)技術(shù)研究所,農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100081;2.威海市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)研究院,山東威海 264210;3.西藏自治區(qū)農(nóng)畜產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)中心,拉薩 850211)
西藏自治區(qū)是我國(guó)牦牛的主產(chǎn)地之一,由于其特殊的地理?xiàng)l件和生態(tài)環(huán)境,形成了九龍牦牛、斯布牦牛、帕里牦牛、類烏齊牦牛、嘉黎牦牛等特有的類群,不同地域牦牛肉的品質(zhì)和口感存在很大的差異。為防止西藏自治區(qū)存在低質(zhì)量牦牛肉假冒高品質(zhì)牦牛肉的現(xiàn)象,針對(duì)不同產(chǎn)地牦牛肉的肉品性狀和顏色極為相似以及肉眼很難區(qū)分的問題,有必要對(duì)不同地域牦牛肉產(chǎn)地鑒別技術(shù)進(jìn)行研究。目前基于礦物元素分析的產(chǎn)地溯源技術(shù)已經(jīng)應(yīng)用于畜產(chǎn)品[1~12]、 乳及乳制品[13~17]、 水產(chǎn)品[18~19]、 水果[20~22]、谷物[23~29]、 中藥材[30~31]、 蔬菜[32~33]、 茶 葉[34]等產(chǎn)地溯源研究中。選擇礦物元素進(jìn)行溯源的依據(jù)是不同地域環(huán)境中礦物元素含量存在差異,從而導(dǎo)致植物中礦物元素含量存在差異,進(jìn)而以植物為飼料的動(dòng)物體內(nèi)礦物元素含量存在差異。本研究以西藏自治區(qū)4個(gè)不同地區(qū)的100個(gè)牦牛肉樣本為實(shí)驗(yàn)材料,利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-OES)、電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)分析4個(gè)不同地區(qū)牦牛肉樣品中的礦物元素組成差異特征。通過牦牛肉中礦物元素差異,利用化學(xué)計(jì)量學(xué)方法,建立區(qū)分西藏自治區(qū)不同產(chǎn)地牦牛肉的判別模型,對(duì)不同產(chǎn)地牦牛肉進(jìn)行判別,旨在為西藏自治區(qū)不同產(chǎn)地牦牛肉的溯源提供參考依據(jù)。
(一)材料與 試劑鉀 (K)、鈉 (Na)、鈣(Ca)、鎂 (Mg)、鋁 (Al)、鐵 (Fe)、銅 (Cu)、鋅(Zn)、釩 (V)、鉻 (Cr)、錳 (Mn)、鈷 (Co)、鎳(Ni)、鎵 (Ga)、砷 (As)、硒 (Se)、銣 (Rb)、鍶(Sr)、銀(Ag)、鎘(Cd)、鋇(Ba)、鉈(Tl)、鉛(Pb)、釔 (Y)、鑭 (La)、鈰 (Ce)、鐠 (Pr)、釹 (Nd)、釤(Sm)、銪(Eu)、釓(Gd)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩 (Tm)、鐿(Yb)元素標(biāo)準(zhǔn)溶液,100 μg/mL,國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心;鈦(Ti)、錫(Sn)、銻(Sb)元素標(biāo)準(zhǔn)溶液,10 μg/mL,安捷倫科技(中國(guó))有限公司;實(shí)驗(yàn)用水均為GB/T 6682規(guī)定的一級(jí)水;硝酸(色譜純),德國(guó)Merck公司;三氯甲烷(分析純),天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司;甲醇(分析純),天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司;雙氧水(優(yōu)級(jí)純),國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;玻璃培養(yǎng)皿,直徑6 cm,上海五一玻璃儀器廠;刻度消解管,50 mL,美國(guó)EE公司。
(二)儀器與設(shè)備GM 300型刀式研磨儀,德國(guó)萊馳公司;MARS 6型微波消解儀,美國(guó)培安公司;7900型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀,美國(guó)安捷倫公司;7400型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀,美國(guó)賽默飛世爾公司;Practum 1102-1 CN型電子天平,德國(guó)賽多利斯公司;SCIENTZ-48型高通量組織研磨器,寧波新芝生物科技股份有限公司;Comfort II型超純水機(jī),德國(guó)賽多利斯公司;EHD-16型電熱趕酸儀,北京東航科儀儀器有限公司;FD260型干燥箱,德國(guó)賓得公司;UMV-2型多位渦旋振蕩器,煙臺(tái)盈聚儀器儀表有限公司;Z216MK型冷凍離心機(jī),德國(guó)Hermle公司。
(三)方法
1.樣品采集。采集的牦牛肉樣品來自西藏自治區(qū)的拉薩達(dá)孜、阿里、昌都類烏齊和日喀則亞東,樣品詳細(xì)信息見表1。
表1 采集的牦牛肉樣品的地理及其環(huán)境信息
2.樣品前處理。取經(jīng)粉碎的牦牛肉樣品15.0 g左右平攤于平皿中,然后放到干燥箱中(70℃)干燥48 h,取干燥的樣品用高通量組織研磨器(參數(shù)設(shè)置為50 Hz、300 s)磨成粉。將磨成粉的牦牛肉樣品進(jìn)行脫脂,脫脂的步驟為稱取0.3 g牦牛肉粉至2 mL離心管中,加入1.5 mL三氯甲烷-甲醇(2∶1,體積比)溶液,置于離心管并蓋緊蓋子。將離心管放入多位渦旋振蕩器,以2 500 r/min的速度振蕩10 min。振蕩結(jié)束后,在12℃的溫度下以5 000 r/min的速度離心5 min。用移液槍吸取上清液至廢液瓶中。再重復(fù)脫脂兩次,將脫脂后的樣品置于干燥器中干燥。
稱取0.2 g干燥后的樣品至微波消解管中,加入7 mL硝酸、1 mL雙氧水,采用微波消解法消解。微波消解程序?yàn)閺氖覝厣?20℃(20 min),保持20 min,從120℃升至200℃(15 min),保持30 min,功率為1 400 W。
待消解完成后將消解管取出置于電熱趕酸儀上110℃趕酸2 h,冷卻后將消解液轉(zhuǎn)移至刻度消解管中,用純水少量多次潤(rùn)洗消解管內(nèi)壁并轉(zhuǎn)移至同一刻度消解管中,再用純水定容至25 mL,作為上機(jī)測(cè)試溶液。
元素K、Na、Ca、Mg、Al、Fe、Cu、Zn使用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法檢測(cè),其他元素V、Cr、Mn、Co、Ni、Ga、As、Se、Rb、Sr、Ag、Cd、Ba、Tl、Pb、Ti、Sn、Sb、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb使用電感耦合等離子體質(zhì)譜法檢測(cè)[35~36]。
3.儀器條件。電感耦合等離子體發(fā)射光譜、電感耦合等離子體質(zhì)譜的儀器條件分別見表2和表3。
表2 電感耦合等離子體發(fā)射光譜條件
表3 電感耦合等離子體質(zhì)譜條件
4.檢出限及定量限。40種礦物元素的檢出限及定量限見表4。
表4 40種礦物元素檢出限及定量限
5.統(tǒng)計(jì)學(xué)分析。應(yīng)用統(tǒng)計(jì)學(xué)軟件SPSS 22.0(IBM公司)和SIMCA 14.1(Umetrics公司)對(duì)不同產(chǎn)地牦牛肉的元素含量進(jìn)行多重方差分析、聚類分析(HCA)、主成分分析(PCA)、偏最小二乘法判別分析(PLS-DA)和基于正交信號(hào)校正的偏最小二乘判別分析(OPLS-DA)。
(一)不同地區(qū)牦牛肉中礦物元素含量差異分析對(duì)西藏自治區(qū)4個(gè)不同產(chǎn)地耗牛肉樣品中的40種礦物元素含量進(jìn)行方差分析,分析結(jié)果見表5。由表5可知,牦牛肉樣品中Mg、K、Na、Ca、Zn、Cu、Al、Fe、Mn、Cr、Ni、Ga、Se、Rb、Sr、Ba、Pb、Ti、Sn含量較高,V、Co、As、Ag、Cd、Tl、Sb、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb含量較低。
表5 西藏自治區(qū)4個(gè)不同產(chǎn)地牦牛肉中礦物元素方差分析
牦牛肉樣品中Er含量在4個(gè)產(chǎn)地間存在顯著差異(P<0.05),Na、Cu、Fe、Ga、As、Se、Rb、Cd、Ba、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Tm共20種礦物元素的含量在3個(gè)產(chǎn)地間存在顯著差異,Mg、K、Al、Zn、V、Cr、Mn、Co、Ni、Ag、Tl、Pb、Ti、Sn、Sb、Tb、Yb共17種礦物元素的含量在2個(gè)產(chǎn)地間存在顯著差異(P<0.05),元素Ca、Sr含量差異不顯著。拉薩達(dá)孜的牦牛肉樣品中K、Na、Cu、Rb、Cd、Ba、Pb、Sn、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm含量高于其他3個(gè)產(chǎn)地,F(xiàn)e、V、Cr、Co、Ni、Ga、Se、Ag低于其他3個(gè)產(chǎn)地;阿里的牦牛肉樣品中Zn、Fe、Mn、As、Sb含量高于其他3個(gè)產(chǎn)地,Rb、Cd、Tl、Tb含量低于其他3個(gè)產(chǎn)地;昌都類烏齊的牦牛肉樣品中Mg、Cr、Ni、Ga、Se含量高于其他3個(gè)產(chǎn)地,Cu、Al、Mn、As、Ba、Pb、Ti、Sn、Sb、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Yb含量低于其他3個(gè)產(chǎn)地;日喀則亞東的牦牛肉樣品中Al、V、Co、Ag、Tl、Ti、Y、Gd含量高于其他3個(gè)產(chǎn)地,Mg、K、Na、Zn含量低于其他3個(gè)產(chǎn)地。綜上,在測(cè)定的40種元素中存在差異的有38種,不同產(chǎn)地的牦牛肉樣品中礦物元素含量有其各自的特征,說明基于礦物元素分析對(duì)牦牛肉產(chǎn)地進(jìn)行判別是可行的。
動(dòng)物體內(nèi)礦物元素含量受水、植物的影響[37],水、植物中礦質(zhì)元素的積累與環(huán)境中礦物元素含量呈一定相關(guān)性[38],動(dòng)物體內(nèi)的礦物元素含量與周圍的環(huán)境有一定相關(guān)性。西藏自治區(qū)的牦牛肉中稀土元素含量低,與地理環(huán)境有關(guān),我國(guó)土壤中稀土元素的含量由南向北和由東向西呈逐漸降低的態(tài)勢(shì)[39]。從礦物元素含量差異分析結(jié)果可以看出,西藏自治區(qū)不同產(chǎn)地牦牛肉中礦物元素含量存在差異。牦牛肉中含量較高的元素Mg、K、Na、Zn、Cu、Al、Fe、Mn、Cr、Ni、Ga、Se、Rb、Ba、Pb、Ti、Sn在不同產(chǎn)地之間存在差異,這可能是由土壤中可利用的礦物元素含量差異引起的。但是,這些元素中沒有一種元素同時(shí)在4個(gè)產(chǎn)地之間存在差異,說明單純利用方差分析不能較好地對(duì)不同產(chǎn)地牦牛肉進(jìn)行區(qū)分,需要利用其他分析方法對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析。
(二)聚類分析聚類分析是歸類劃分?jǐn)?shù)據(jù)中相似性數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)方法[33],是將樣本根據(jù)其特征的相似性逐步聚合,把相似度最大的優(yōu)先聚合在一起,最后根據(jù)類別的綜合性對(duì)多個(gè)類別進(jìn)行聚合,從而完成聚類分析的過程[40]。近年來,聚類分析越來越多地應(yīng)用于農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)地溯源[41~45]。本研究對(duì)38種存在含量顯著差異的礦物元素進(jìn)行基于歐式距離的層次聚類分析,產(chǎn)生的聚類樹狀圖見圖1。圖1橫坐標(biāo)樣品編號(hào)中LS代表來自拉薩達(dá)孜的樣品、CD代表來自昌都類烏齊的樣品、RKZ代表來自日喀則亞東的樣品,AL代表來自阿里的樣品。將聚類距離200作為分割線,4個(gè)產(chǎn)地的牦牛肉樣品可被分為4類。其中阿里的牦牛肉樣品歸屬一類,有個(gè)別拉薩達(dá)孜牦牛肉樣品歸屬到這一類中;昌都類烏齊的牦牛肉樣品歸屬一類,有日喀則亞東的個(gè)別牦牛肉樣品分類至這類中;拉薩達(dá)孜和日喀則亞東的樣品各自歸為一類,但分別有少數(shù)樣品歸到其他類??梢姡诘V物元素含量的聚類分析為牦牛肉產(chǎn)地鑒別提供了可能,但仍存在交叉現(xiàn)象。
圖1 基于礦物元素的4個(gè)產(chǎn)地牦牛肉HCA圖
(三)主成分分析主成分分析是利用降維的思想,在損失很少信息的前提下,把多個(gè)指標(biāo)轉(zhuǎn)化為幾個(gè)綜合指標(biāo)的多元統(tǒng)計(jì)方法[46]。通過主成分分析結(jié)果可以判斷篩選的特征元素的差異情況。本研究對(duì)在牦牛肉中具有產(chǎn)地間顯著差異的38種元素進(jìn)行主成分分析,共提取了38個(gè)主成分,其中初始特征值大于1的主成分有8個(gè),累積方差百分比為79.525%(見表6),表明8個(gè)主成分包含了原始變量中79%以上的信息,可代表大部分?jǐn)?shù)據(jù)特征。第1主成分主要綜合了牦牛肉樣品的Al、V、Ba、Ti、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm和Yb共17種 元素 含 量信息;第2主成分主要綜合了牦牛肉樣品的Fe、V、Cr、Mn、Co、Ni、Ga、Sb共8種元素含量信息;第3主成分主要綜合了牦牛肉樣品的V、Cr、Co、Ni、Ga、Tl共6種元素含量信息;第4主成分主要綜合了牦牛肉樣品的Cu、Rb、Pb、Sn共4種元素含量信息;第5主成分主要綜合了牦牛肉樣品的Mg、Rb和Pb共3種元素含量信息;第6主成分主要綜合了牦牛肉樣品的Na、Ag和Cd共3種元素含量信息;第7主成分主要綜合了牦牛肉樣品的Mg元素含量信息;第8主成分主要綜合了牦牛肉樣品的K元素含量信息。
表6 總方差解釋
在主成分分析中,利用第1主成分、第2主成分得到得分圖(見圖2)。由圖2可以看出,4個(gè)產(chǎn)地牦牛肉樣品區(qū)分不夠明顯,日喀則亞東的牦牛肉樣品與拉薩達(dá)孜、阿里的牦牛肉樣品存在交叉的情況;拉薩達(dá)孜有3個(gè)樣品落在置信橢圓外,其中有1個(gè)樣品與同產(chǎn)地其他樣品相距較遠(yuǎn);日喀則亞東有兩個(gè)樣品落在置信橢圓外,與同產(chǎn)地其他樣品相距較遠(yuǎn);阿里有3個(gè)樣品落在置信橢圓外,與同地區(qū)其他樣品相距較遠(yuǎn)。從地理位置上看,日喀則亞東與阿里和拉薩達(dá)孜的距離較近,與昌都類烏齊的距離遠(yuǎn),在圖2中可以看到日喀則亞東的樣品與昌都類烏齊的樣品區(qū)分明顯,而與拉薩達(dá)孜和阿里的樣品區(qū)分效果較差,其分散在拉薩達(dá)孜和阿里的樣品之間。
圖2 基于礦物元素的4個(gè)產(chǎn)地牦牛肉PCA得分圖
(四)判別分析
1.Fisher判別模型?;陉笈H猱a(chǎn)地進(jìn)行元素差異分析、聚類分析和主成分分析后可以看出,利用礦物元素的含量對(duì)牦牛肉產(chǎn)地溯源具有一定可行性。為進(jìn)一步了解各礦物元素含量指標(biāo)對(duì)牦牛肉產(chǎn)地判別的作用及效果,對(duì)在產(chǎn)地間存在差異的38種礦物元素,用Fisher函數(shù)建立判別模型,進(jìn)行判別分析。判別分析是一種有監(jiān)督的數(shù)據(jù)分類方式。其可利用各類樣品之間的相關(guān)性建立判別模型而對(duì)未知樣品進(jìn)行分類,還可利用交叉驗(yàn)證把除某一個(gè)樣品之外的其余樣品作為訓(xùn)練集,進(jìn)而建立判別函數(shù)對(duì)該樣品進(jìn)行判別,從而檢驗(yàn)判別模型的穩(wěn)定性。
本研究在Fisher判別分析中,對(duì)樣品進(jìn)行了原始判別分析和交叉驗(yàn)證分析。結(jié)果顯示,來自拉薩達(dá)孜、阿里、昌都類烏齊、日喀則亞東的牦牛肉的原始正確判別率均為100%,總體原始正確判別率為100%;來自拉薩達(dá)孜的牦牛肉的交叉驗(yàn)證正確判別率為100%,來自阿里的牦牛肉的交叉驗(yàn)證正確判別率為96.7%,來自昌都類烏齊的牦牛肉的交叉驗(yàn)證正確判別率為97.7%,來自日喀則亞東的牦牛肉的交叉驗(yàn)證正確判別率為94.1%,總體交叉驗(yàn)證正確判別率為97%。可見西藏自治區(qū)不同產(chǎn)地的牦牛肉,借助于礦物元素能夠進(jìn)行有效的產(chǎn)地判別。
2.偏最小二乘法判別分析。偏最小二乘法判別分析是一種用于判別分析的多變量統(tǒng)計(jì)分析方法,是特征投影顯示方法的一種,可揭示自變量(X)和因變量(Y)之間的模型關(guān)系[47]。為綜合分析牦牛肉不同產(chǎn)地間的差異性,去掉0值較多的Tb元素,將剩余的39個(gè)元素含量輸入SIMCA 14.1分析軟件,建立有監(jiān)督模式的PLS-DA模型。提取2個(gè)主成分,模型解釋率參數(shù)R2Y為0.559,模型預(yù)測(cè)率參數(shù)Q2為0.537。經(jīng)PLS-DA模型分析分別生成得分圖、載荷圖和變量重要性投影值圖(VIP圖),分別見圖3~圖5。
圖3 基于礦物元素的4個(gè)產(chǎn)地牦牛肉PLS-DA得分圖
圖3中的每個(gè)點(diǎn)代表1個(gè)樣品,聚合程度反映同一產(chǎn)地牦牛肉樣品間相似度。由圖3可知,PLS-DA模型中數(shù)據(jù)點(diǎn)均在95%置信區(qū)間內(nèi),聚合程度較好,但日喀則亞東牦牛肉樣品與拉薩達(dá)孜以及昌都類烏齊牦牛肉樣品存在交叉現(xiàn)象。
圖4中每1個(gè)點(diǎn)代表1種元素,距離原點(diǎn)越遠(yuǎn)的點(diǎn)權(quán)重值越大,決定樣本差異的作用越大。圖5中的VIP值可反映變量(元素)對(duì)模型分類的整體貢獻(xiàn)度,PLS-DA模型中變量VIP值>1.0說明該變量對(duì)整體模型的貢獻(xiàn)度高于平均水平。由圖5可知,As、Tl、Rb、Ag、Se、Sb、Mn、Cd、Cr、Fe、Na、Ni、Y、Ga、Co貢獻(xiàn)度較大,這些元素可能是不同產(chǎn)地牦牛肉的主要標(biāo)志性元素。
圖4 基于礦物元素的4個(gè)產(chǎn)地牦牛肉PLS-DA載荷圖
圖5 PLS-DA模型的元素VIP值分布情況
3.基于正交信號(hào)校正的偏最小二乘判別分析。按和PLS-DA同樣的方法建立有監(jiān)督模式的OPLS-DA模型。提取2個(gè)主成分,模型解釋率參數(shù)R2Y為0.709,高于0.5,說明所建模型具有較強(qiáng)的解釋率;模型預(yù)測(cè)率參數(shù)Q2為0.596,大于0.5。經(jīng)OPLS-DA模型分析分別生成得分圖、載荷圖和變量重要性投影值圖(VIP圖),分別見圖6~圖8。
圖6 基于礦物元素的4個(gè)產(chǎn)地牦牛肉OPLS-DA得分圖
圖8 OPLS-DA模型的元素VIP值分布情況
從圖6中可以看出,基于牦牛肉中礦物元素含量構(gòu)建的OPLS-DA模型可以明顯區(qū)分拉薩達(dá)孜、阿里、昌都類烏齊、日喀則亞東4個(gè)產(chǎn)地的牦牛肉樣品。OPLS-DA模型中數(shù)據(jù)點(diǎn)均在95%置信區(qū)間內(nèi),且聚合程度與區(qū)分性均優(yōu)于PLS-DA模型,說明在區(qū)分4個(gè)不同產(chǎn)地牦牛肉樣品的元素含量差異性上,OPLS-DA構(gòu)建的判別模型效果更好。
與PLS-DA類似,圖7中每個(gè)點(diǎn)代表1種元素,距離原點(diǎn)越遠(yuǎn)的點(diǎn)權(quán)重值越大,決定樣本差異的作用越大。圖8中變量(元素)VIP值>1.0說明該變量(元素)對(duì)OPLS-DA模型的貢獻(xiàn)度高于平均水平。由圖8可知,Tl、As、Ag、Se、Cr、Rb、Ni、Mn、Sb、Co、Ce、Al、Y、Pr、Fe、La、Ga、Cd、V、Na、Er貢 獻(xiàn) 度 較 大,這 些 元 素 具 有 在OPLS-DA模型中作為判別產(chǎn)地差異元素的潛力。
圖7 基于礦物元素的4個(gè)產(chǎn)地牦牛肉OPLS-DA載荷圖
在判別分析中,F(xiàn)isher判別分析、PLS-DA、OPLS-DA均能較好實(shí)現(xiàn)對(duì)4個(gè)產(chǎn)地牦牛肉樣品的區(qū)分,其中Fisher判別分析和OPLS-DA比PLSDA的區(qū)分效果好。在牦牛的產(chǎn)地溯源中,項(xiàng)洋等[48]利用穩(wěn)定同位素與礦物元素相結(jié)合的方法實(shí)現(xiàn)了對(duì)青海省大通縣、四川省紅原縣、四川省九龍縣、青海省河南縣牦牛肉的區(qū)分,選用了δ13C、δ2H、Ti,總體正確分類率為85%,交叉驗(yàn)證率為82.5%。本研究進(jìn)一步證實(shí)了利用礦物元素分析技術(shù)結(jié)合化學(xué)計(jì)量學(xué)的方法能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)同一省內(nèi)不同產(chǎn)地牦牛肉的產(chǎn)地溯源。
本研究采用基于電感耦合等離子質(zhì)譜法和電感耦合等離子體發(fā)射光譜法的礦物元素分析技術(shù),對(duì)拉薩達(dá)孜、阿里、昌都類烏齊、日喀則亞東4個(gè)產(chǎn)地100個(gè)牦牛肉樣品中的40種礦物元素進(jìn)行了測(cè)定,并進(jìn)行多重方差分析、聚類分析、主成分分析和判別分析等化學(xué)計(jì)量學(xué)分析,實(shí)現(xiàn)了對(duì)西藏自治區(qū)不同產(chǎn)地牦牛肉的區(qū)分,并成功建立了判別模型。由分析結(jié)果可知,多重方差分析、聚類分析、主成分分析能夠?qū)?個(gè)產(chǎn)地的牦牛肉進(jìn)行一定程度的區(qū)分。Fisher判別分析可以有效判別牦牛肉產(chǎn)地,其總體原始正確判別率為100%,交叉驗(yàn)證正確判別率為97%。建立的PLS-DA數(shù)據(jù)模型和OPLS-DA數(shù)據(jù)模型可對(duì)牦牛肉產(chǎn)地實(shí)現(xiàn)有效的區(qū)分,其中OPLS-DA模型的區(qū)分效果優(yōu)于PLSDA模型。本研究結(jié)果證明了利用礦物元素分析技術(shù)建立的產(chǎn)地溯源模型可對(duì)來自我國(guó)西藏自治區(qū)拉薩達(dá)孜、阿里、昌都類烏齊、日喀則亞東4個(gè)產(chǎn)地的牦牛肉進(jìn)行有效的產(chǎn)地判別,礦物元素分析技術(shù)在西藏自治區(qū)牦牛肉產(chǎn)地溯源應(yīng)用方面具有可行性。
農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量與安全2022年5期