陳洪民, 任 濤, 趙占山, 朱韶哲, 趙梓云, 陳 旭
(日照鋼鐵有限公司, 山東 日照 276800)
日照鋼鐵有限公司(全文簡稱日鋼)一直致力于低碳低硅鋁鎮(zhèn)靜鋼冷軋基料用鋼的研發(fā)工作,先后開發(fā)SPHC、SPHE、汽車大梁鋼、耐候鋼、高碳鋼等鋼種。SPHC 低碳低硅鋁鎮(zhèn)靜鋼種的成功開發(fā)拓寬了日鋼品種市場,增加了日鋼的經(jīng)濟效益,但是在日常LF 精煉生產(chǎn)期間,存在著精煉過程增硅嚴重,導致成分超標,最終影響成品性能。為改善精煉過程增硅超標爐次,結(jié)合低碳低硅鋁鎮(zhèn)靜鋼增硅機理,本文結(jié)合現(xiàn)場生產(chǎn)實踐進行深入研究,并制定相應(yīng)措施,最終使過程增硅受控。
本文以SPHC 低碳低硅鋁鎮(zhèn)靜鋼為例,對LF 精煉過程增硅問題進行分析,低碳低硅鋁鎮(zhèn)靜鋼種化學成分要求如表1 所示。
表1 SPHC 低碳低硅鋁鎮(zhèn)靜鋼化學成分 %
日照鋼鐵低碳低硅鋁鎮(zhèn)靜鋼工藝路線:脫碳爐→LF 精煉→CC。高溫脫S 時,精煉過程溫度保持在1 570~1 605 ℃區(qū)間。通過鋼水氧勢圖可知,在此溫度區(qū)間FeO、P2O5、MnO、SiO2等氧化物穩(wěn)定性依次增強。因此在精煉還原性氣氛下FeO、P2O5、MnO、SiO2等不穩(wěn)態(tài)氧化物分別與強脫氧劑Al 發(fā)生氧化還原反應(yīng),其中元素Fe、P、Mn、Si 被依次置換出來。刨除精煉過程氧化性問題,本文只討論白渣狀態(tài)下精煉過程SiO2與Al 氧化還原反應(yīng),增硅反應(yīng)化學方程式如下:ΔG0=111.23-0.019×(1 605+273)=75.55(kJ/mol)>0[1]
ΔG0>0,說明鋼水溫度在1 570~1 605 ℃溫度下,增硅反應(yīng)朝著逆向反應(yīng)進行,即向生產(chǎn)元素硅的方向進行,同時精煉過程高鋁控制有利于精煉過程回硅。
根據(jù)冶金傳輸原理雙膜理論,液- 液相的界面反應(yīng)由三個環(huán)節(jié)[2]組成:反應(yīng)物向相界面擴散、界面化學反應(yīng)、生成物離開相界面擴散。
根據(jù)冶金脫硅氧化還原反應(yīng)的熱力學、動力學條件分析,LF 精煉過程屬于氧化還原反應(yīng)過程,LF 在白渣形成后,脫硫時需要鋼包雙透氣磚底吹氬強烈攪拌。在低碳低硅鋁鎮(zhèn)靜鋼中鋁高位(w(Al)=0.030%~0.060%)運行狀態(tài)下會發(fā)生回硅還原反應(yīng)。LF 精煉在強脫硫反應(yīng)時大氬氣攪拌同時增加了回硅反應(yīng)界面面積[3],同時伴隨精煉時間增加提高增硅反應(yīng)機率。在鈣處理階段由于喂入鈣線鋼水翻騰嚴重,在一定程度上加劇了渣金反應(yīng)界面及反應(yīng)時間,對過程增硅起到促進作用。
低碳低硅鋁鎮(zhèn)靜鋼脫碳爐日常終點控制如表2所示。
表2 脫碳爐終點控制
表2脫碳爐終點w(O)普遍維持在450×10-6~700×10-6,低碳低硅鋁鎮(zhèn)靜鋼生產(chǎn)時鐵水不經(jīng)過KR脫硫模式,到站鐵水硫磺普遍在0.015%~0.050%,到站硫磺含量偏高,脫碳爐出鋼后脫硫任務(wù)絕大部分通過LF 精煉完成,脫硫任務(wù)勢必通過精煉過程大氬氣吹氬攪拌增強渣金反應(yīng)界面來實現(xiàn)。
生產(chǎn)過程通過取樣對低碳低硅鋼對渣樣做實驗分析,結(jié)果見表3。
表3 SPHC 渣樣分析結(jié)果 %
由表3 知,從脫碳爐終點到精煉鈣處理前,伴隨精煉過程由初期氧化性狀態(tài)轉(zhuǎn)化為LF 鈣處理前終點強還原性狀態(tài),渣中FeO、MnO、SiO2含量下降,精煉過程大氬氣攪拌渣中SiO2一直被鋼中Al 還原,w(SiO2)由11.9%降低至2.86%。渣中Al2O3含量呈上升趨勢, 由初始11.65%上升至31.97%。精煉喂線前FeO、MnO、SiO2基本被還原完畢,精煉過程增硅。
通過表3 可知脫碳爐終點渣中w(SiO2)含量高約11.9%,脫碳爐下渣量決定了SiO2初始來源含量,精煉過程回硅量受渣中SiO2影響。根據(jù)渣中SiO2含量及下渣量正常理論計算,低碳低硅鋁鎮(zhèn)靜鋼回硅在0.025%左右。根據(jù)LF 精煉生產(chǎn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析了增硅量與回P 量的如圖1 所示。
圖1 回硅與回磷量散點圖
精煉過程增硅量隨回P 量的增加而增加,成正相關(guān)性。通過精煉過程回硅與回磷散點圖發(fā)現(xiàn)最大增硅量為0.040%以下,正常精煉冶煉周期內(nèi)內(nèi)部鋼種H01301(w(Si)≤0.054%)回硅能滿足內(nèi)控成份要求;對于外貿(mào)鋼種H00701 爐次(w(Si)≤0.034%)成份超標,必須改煉H01301,導致煉鋼生產(chǎn)節(jié)奏打亂。
圖2 增硅量與脫硫磺散點圖
通過圖2 看出,精煉過程脫硫過程伴隨著增硅反應(yīng),回硅量與增硅量為正相關(guān)關(guān)系。根據(jù)到站硫磺統(tǒng)計因LF 精煉造渣脫硫任務(wù)過重(氬站w(Si)>0.020%)占超標總爐數(shù)的85.6%,單純由于到站S 高導致增硅超標爐次沒有,主要是在冶煉過程中S 高爐次增加石灰量300~1 000 kg,石灰加入稀釋鋼渣中SiO2含量,對于固定渣中SiO2起到?jīng)Q定作用,降低渣中SiO2與鋼種Al 反應(yīng)機率,減少過程增硅。
通過查閱相關(guān)文獻[4]指出:[SiO2]-[Al]達到反應(yīng)平衡時,w(Si)為1.00%左右,遠超低碳低硅鋁鎮(zhèn)靜鋼Si成分限要求,所以當該反應(yīng)無法達到平衡時,一直會朝向增硅方向進行。精煉時間與增硅量的對應(yīng)關(guān)系如圖3 所示:隨著精煉時間增加,伴隨吹氬攪拌增硅量也隨之增加,為正相關(guān)關(guān)系。通過數(shù)據(jù)統(tǒng)計發(fā)現(xiàn),LF精煉過程最大增硅量w(Si)=0.040%。
圖3 精煉增硅與精煉時間散點關(guān)系圖
正常低碳低硅鋁鎮(zhèn)靜鋼SPHC 鈣處理喂線量普遍在290~400 m/爐,在鈣處理過程中,鋼液渣面翻騰劇烈,鈣處理過程中[SiO2]與[Al]反應(yīng),鈣處理過程增硅。但受限于鈣處理時間短,[SiO2]與[Al]反應(yīng)時間短,通過鈣處理與鈣處理取樣計算,過程增硅在w(Si)為0.002%~0.003%之間,精煉鈣處理過程增硅量微量。
通過增硅機理分析發(fā)現(xiàn),脫碳爐下渣量、精煉時間、脫S 量等與精煉過程增硅呈正相關(guān),通過采取以下措施控制精煉過程增硅量。
1)降低來鐵到站硫含量,到站w(P)≤0.025%,對于到站w(S)>0.040%爐次增加石灰用量。
2)控制脫碳爐終點下渣量,調(diào)低滑板擋渣下渣指數(shù),減少出鋼下渣量,減少初始鋼渣TiO2含量。
3)嚴格控制精煉周期,精煉時間≤60 min,因事故導致的倒包硅高必須去RH 吹氧脫硅倒渣處理。
通過以上控硅措施,低碳低硅鋁鎮(zhèn)靜鋼硅高改判率w(P)由0.62%降低至0.28%以下。
1)根據(jù)冶金熱力學及動力學,鋼水增硅不可避免,LF 精煉過程正?;毓枇縲(P)≤0.025%。
2)通過降低脫碳爐滑板擋渣指數(shù),降低下渣量,減少精煉過程增硅。
3)對于精煉過程S 高爐次,可通過增加石灰用量抑制過程增硅。
4)精煉時間影響過程增硅量,為控制增硅精煉時間目標≤60 min。
5)喂鈣線翻騰對于精煉增硅影響不大,幾乎可忽略不計。