化妝品中鎘的能力驗證與測量審核分析

李晶平 吳愫青

（珠海市食品藥品檢驗所 廣東 珠海 519040）

1 前言

能力驗證是指利用實驗室間比對，按照預先制定的準則評價參與者的能力，是CNAS對合格評定機構(gòu)進行能力評價的主要方式之一[1]。測量審核是指實驗室對被測樣品進行測試，并將測試結(jié)果與參考值進行比較，是一種能力驗證計劃，也稱“一對一”能力驗證計劃[2]。

2021年8月，本實驗室參與了中國食品藥品檢定研究院組織的化妝品中鎘的測定能力驗證，結(jié)果離群。在查找和分析其原因后，于2021年12月參加了中國檢驗檢疫科學研究院測試評價中心的化妝品散粉中鎘的測量審核，結(jié)果滿意。本文通過比較2次實驗的異同，分析其中的原因，以供相關人員參考。

2 材料與方法

2.1 材料

儀器：原子吸收光譜儀（AA240FS，瓦里安；PinAAcle 900T，珀金埃爾默）；分析天平（XPE206，METTLER TOLEDO）；微波消解儀（MARS240/50，CEM）。

樣品：2份能力驗證的樣品均為白色乳膏，約10 g/瓶（其中1份為干擾樣）；測量審核的樣品為固體散粉，約20 g/瓶。

標準溶液：鎘標準溶液（國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院）。

器皿：用10%硝酸溶液浸泡清洗，超純水洗凈晾干，備用。

2.2 實驗方法

按照《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》（2015年版）中第四章“1.5鎘，火焰原子吸收分光光度法”進行實驗[3]。

供試品溶液制備：取約1 g樣品，加入適量硝酸，靜置過夜；加入過氧化氫，預反應；置于微波消解儀內(nèi)，程序升溫至180℃，消化反應15 min；消解完成，趕酸至紅棕色蒸氣揮盡，用水轉(zhuǎn)移至10 mL比色管中，作為供試品溶液。同法制備試劑空白溶液。同 時 配 制 濃 度 為0、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 μg/ml的標準系列溶液，備用。

3 實驗結(jié)果

3.1 能力驗證結(jié)果

本實驗室的檢測結(jié)果為5.60 mg/kg，統(tǒng)計數(shù)據(jù)的中位值為6.67mg/kg，標準化四分位間距為0.252 mg/kg，Z值為-4.25，為不滿意（離群）結(jié)果。

3.2 測量審核結(jié)果

本實驗室的檢測結(jié)果為4.02 mg/kg，指定值為3.90 mg/kg，能力評定標準差為0.127 mg/kg，Z值為0.9，為滿意結(jié)果。

4 2次實驗比對

4.1 人員

2次實驗的操作人員都是資深檢驗人員，參與過多次比對實驗，結(jié)果均為滿意。能力驗證時，因處于檢驗高峰期，由個人單獨完成，未安排人員比對；測量審核時，安排人員進行比對，結(jié)果見表1。

表1 2次實驗的人員比對

4.2 儀器

能力驗證使用的是火焰原子吸收光譜儀（AA240FS，瓦里安）；測量審核使用的是原子吸收光譜儀（PinAAcle 900T，珀金埃爾默），2臺儀器比對見表2。

表2 2次實驗的儀器比對

4.3 樣品前處理

能力驗證的樣品為乳膏，基質(zhì)較為復雜；測量審核的樣品為固體散粉，基質(zhì)相對簡單。能力驗證采用HNO3－H2O2體系（5 ml硝酸加2 ml過氧化氫），微波消解過程中，消解罐壓力大，消解液噴出，樣品出現(xiàn)碳化；測量審核過程中無異常，樣品未出現(xiàn)碳化。

4.4 加標回收實驗

能力驗證未安排隨行加標回收實驗；測量審核采用加標回收進行質(zhì)量控制，結(jié)果見表3。

表3 測量審核實驗的加標回收結(jié)果

5 討論

5.1 不滿意（離群）結(jié)果分析

本實驗室的能力驗證結(jié)果為5.60 mg/kg，統(tǒng)計數(shù)據(jù)中位值為6.67 mg/kg，可見本實驗室的測定值偏低。本文分析原因可能為：實驗人員多次參加該項目的能力驗證，均取得滿意結(jié)果，出現(xiàn)經(jīng)驗主義問題，忽視了樣品前處理過程中的異常，微波消解樣品時，樣品碳化以至消解不完全，導致結(jié)果偏低；實驗過程中未安排人員、儀器比對和加標回收等質(zhì)控措施[4]。

5.2 滿意結(jié)果分析

測量審核實驗安排了人員、儀器比對和加標回收：不同人員在相同條件下對同一樣品進行檢驗，結(jié)果的相對平均偏差為0.7%；使用不同儀器對相同樣品溶液進行檢驗，結(jié)果的相對平均偏差為2.6%；加標回收均值為100.5%，相對標準偏差為3.8%。3種質(zhì)控方式的結(jié)果偏差均處于可接受范圍內(nèi)，Z值為0.9，結(jié)果滿意。

5.3 經(jīng)驗總結(jié)

實驗參與人員應當端正心態(tài)，提高重視，杜絕經(jīng)驗主義；應當安排人員比對、儀器比對和加標回收實驗，以佐證實驗結(jié)果；實驗室應當定期參與能力驗證，及時發(fā)現(xiàn)內(nèi)部問題，規(guī)范操作流程，提升管理水平；實驗室應當根據(jù)實際情況，組織實驗室內(nèi)部比對，擴大參與人員的范圍，鼓勵新員工參與，以提升實驗室整體檢驗水平[5]。