傅正彥,梁 艷
(山東道恩鈦業(yè)有限公司,山東龍口 265700)
涂料是指一種保護、裝飾物體表面的材料,這種材料通過采用特定的涂裝工藝涂覆在工件表面上,經(jīng)物理或者化學(xué)干燥固化后,形成固態(tài)薄膜,這類固態(tài)薄膜又稱漆膜或者涂膜。而鈦白粉屬于涂料中的顏填料類別,因其良好的光學(xué)性能,在白色漆中的占比高達10%~30%,是涂料中應(yīng)用最為廣泛的白色顏料。
涂膜的光澤度指涂料固化干燥成膜后對投射光線的反射能力,涂膜表面對光線反射的能力越強,說明其光澤越高。涂膜的光澤度是涂料的一項重要性能指標(biāo),它對被涂物件的外觀質(zhì)量有很大的影響,涂膜光澤度的評價一般使用光澤儀測量,在入射光的一個角度或多個角度測量鏡面發(fā)射率即表觀為光澤度。涂膜的光澤度受涂料配方中多種組成的影響,比如其成膜物質(zhì)本身的光學(xué)屬性、顏填料的種類、分散潤濕劑的類型、涂料助劑的相容性、涂料配方的顏基比、涂裝底材、及涂裝表面的平整度等。而在實際應(yīng)用中,顏料中的鈦白粉本身是沒有光澤的,其應(yīng)用于涂料干燥后的涂膜才有光澤,但在涂料配方或油墨配方設(shè)計中,顏料本身的性能對涂膜的光澤有較大的影響。鈦白粉作為涂料中應(yīng)用最廣泛的無機白色顏料,其本身的各種性能對涂膜的光澤影響不一。本文考察了鈦白粉的粒徑、鈦白粉表面處理的方式、分散性能、鈦白粉的吸油量以及在涂料配方中的添加量(顏料體積濃度)對漆膜光澤的影響,以為鈦白粉的生產(chǎn)開發(fā)及涂料配方設(shè)計提供理論參考。
改性醇酸樹脂:工業(yè)級,長興化學(xué)工業(yè)有限公司;涂料助劑及溶劑均為市售工業(yè)品;涂料基礎(chǔ)清漆配方以改性醇酸樹脂∶溶劑∶混合助劑=55∶18∶2混合均勻配制而成。實驗用鈦白粉為公司自產(chǎn)。
全自動震蕩混勻機(MIX-3459):南京方華儀器設(shè)備有限公司;全自動涂膜機(Y02-VS):南京云鳳儀器有限公司;光澤度計(AG-4448):德國比克化學(xué)有限公司;高速分散機(SAE-4056):上海五華儀器有限公司;激光粒度儀(Mastersizer 3000E):上海思百吉儀器系統(tǒng)有限公司;刮板細(xì)度計:上海天辰現(xiàn)代環(huán)境有限公司;濕膜制備器:上海天辰現(xiàn)代環(huán)境有限公司。
稱取醇酸樹脂涂料基礎(chǔ)清漆液和鈦白粉樣品(質(zhì)量比為70∶30),于高速分散機2 500r/min 分散10min,然后加入等量的研磨玻璃珠,放入全自動震蕩混勻機中震蕩分散15min。將震蕩混勻后的涂料置于自動涂膜機上,用100μm 濕膜制備器以固定的壓力,1.50cm/s 的速度在干凈的玻璃板上進行刮涂,制備平整的漆膜。將制備好的漆膜置于恒溫恒濕房(溫度25℃±1℃,相對濕度 50%±5%)干燥 24h,然后用光澤計對漆膜測定20°的光澤度。(測定標(biāo)準(zhǔn)參照標(biāo)準(zhǔn)《GB/T 97542007 色漆和清漆不含金屬顏料的色漆漆膜的 20°、60° 和 85°鏡面光澤的測定》)。
分別考察鈦白粉顆粒不同粒徑尺寸分布對涂膜光澤度的影響,采用激光粒度儀選取不同粒徑的鈦白粉,考察粒徑在0.2~2μm 分布對涂膜狀態(tài)的影響。根據(jù)上述實驗方法測試不同粒徑的涂料干燥后的涂膜光澤并觀察其外觀,每個實驗平行測定3次,取3次平均值。鈦白粉粒徑分布對涂膜光澤及外觀狀態(tài)影響的數(shù)據(jù)如表1所示,實驗結(jié)果表明,當(dāng)鈦白粉顆粒粒徑0.5μm以上分布含量較多時,涂膜的光澤明顯較低;同時對比實驗2和實驗3,發(fā)現(xiàn)當(dāng)鈦白粉顆粒粒徑<0.2μm分布較多時,光澤也有明顯降低,可能為粒徑太細(xì)鈦白粉顆粒容易在成膜過程中發(fā)生聚集,致使涂膜表面凹凸不平,從而使涂膜的光澤度下降。
表1 鈦白粉粒徑分布對涂膜光澤的影響
鈦白粉的表面包覆處理是鈦白粉生產(chǎn)工藝中后處理的核心工序,包覆處理后的鈦白粉能明顯提升其分散穩(wěn)定性與及其他填料的綜合應(yīng)用性能,鈦白粉不同的包覆處理以適應(yīng)不同的應(yīng)用場景。鈦白粉的表面包覆處理可以分為無機包膜和有機包膜兩大類,不同包覆處理的鈦白粉對涂膜的光澤也有一定的影響。
鈦白粉表面包覆方式對漆膜的光澤有明顯的影響。硅鋁包膜(SiO2/Al2O3)的鈦白粉產(chǎn)品制備的涂料相對于鋯鋁包膜(SiO2/Al2O3)的鈦白粉產(chǎn)品,其漆膜光澤度稍低。鋁包膜的鈦白粉產(chǎn)品制備的涂料漆膜光澤最佳,適宜制備高光涂料。由于硅包膜的鈦白粉粒子表面致密度稍低,存在部分疏松多孔狀,導(dǎo)致涂料干燥后的漆膜不夠平滑,平整度稍差,其光線的反射能力變差,從而降低了涂料的光澤。同時有機包覆的鈦白粉采用三羥甲基乙烷(TME)處理的鈦白粉光澤略高于三羥甲基丙烷(TMP)處理的鈦白粉,硅烷類處理的鈦白粉對漆膜的光澤度影響更為明顯。
粉料的吸油量指定量的粉料,逐步滴入油,把滴加的油脂與粉料剛好黏合成團,即粉料被完全潤濕,一般以100g 粉料所吸收的油的最低克數(shù)表示。鈦白粉的粒徑越小,比表面積越大,團聚絮凝的顆粒多,顆粒間隙越大,鈦白粉的吸油量越高。
在普通的溶劑型涂料中,鈦白粉的吸油量是其選擇的重要參考指標(biāo),高吸油量的鈦白粉在涂料中需要更多的溶劑來潤濕分散,鈦白粉吸附樹脂能力下降,導(dǎo)致鈦白粉在涂料分散性和分散穩(wěn)定性降低,涂料干燥成膜后其漆膜的表面形成不均勻的凹凸。同時,因為鈦白粉吸油量高,涂料體系的黏度也相應(yīng)增高,過多的溶劑和樹脂油的消耗將會導(dǎo)致涂膜的流平性能下降,直接影響了漆膜表面的平整度,涂膜的光澤隨之下降。
考察了同類型表面處理工藝條件下鈦白粉,不同吸油量對涂料制成漆膜后光澤的影響,其實驗結(jié)果如圖1所示。圖1結(jié)果表明,鈦白粉吸油量在14~19g 時,吸油量越高,用其制備涂料的漆膜光澤反而越低,鈦白粉的吸油量對涂膜表面的平整度有著直接的影響,進而影響涂膜的光澤。
圖1 鈦白粉吸油量對漆膜光澤度的影響
涂膜表面的平整度直接影響著漆膜的光澤,涂膜表面越平滑,漆膜表面反射光線能力越強,光澤就越高,反之,涂膜的光澤越低。鈦白粉顆粒在涂料中尺寸分布均勻,能均勻地分散于涂料中,無明顯的粗顆粒,其制備的涂料涂膜光澤也會較高。
本文考察了鈦白粉的分散性對涂膜光澤的影響,分散性的測定方法依照標(biāo)準(zhǔn) 《GB/T 21868.3—2008 顏料和體質(zhì)顏料評定分散性用的分散方法》 進行,分散實驗以先前制備醇酸樹脂清漆,以高速攪拌機2 500r/min 高速分散10min,調(diào)整制備的涂料黏度接近以保證進行高速分散的剪切力接近。分散測試結(jié)果如圖2所示。結(jié)果表明,鈦白粉在涂料中的分散細(xì)度越低,漆膜的光澤也會越高,未分散均勻鈦白粉顆粒越多,漆膜的表面平整度相對越差,其漆膜的光澤度則越低。
圖2 鈦白粉分散細(xì)度對漆膜光澤度的影響
本文考察了不同顏料體積分?jǐn)?shù)(PVC)對漆膜光澤度的影響,本實驗的PVC 以鈦白粉在涂料中的添加量所表示,不含其他顏料,一般涂料的顏料體積分?jǐn)?shù)越高漆膜的光澤有略微下降的傾向。結(jié)果如圖3所示,當(dāng)PVC 在10%~15%時光澤較高,且比較穩(wěn)定,其光澤受顏料體積分?jǐn)?shù)的影響較小。當(dāng) PVC>15%時,隨著PVC 的增加,漆膜的光澤表現(xiàn)為急劇下降。顏料本身無光澤度,涂料的光澤主要來源于樹脂基料,隨著顏料體積分?jǐn)?shù)的提高,其漆膜的表面粗糙度也會有所提高,同時因顏料含量過多,涂料成膜過程中溶劑揮發(fā)較快,溶劑的快速揮發(fā)會促進涂膜的下層和上層對流加劇,形成貝納德漩渦,同時顏料不停向上遷移,容易造成漆膜光澤的大幅下降[4]。
圖3 顏料體積濃度對涂膜光澤的影響
探究了不同鈦白粉性能對其制備的涂料漆膜光澤度影響,分別考察了鈦白粉的粒徑、表面處理方式、吸油量、顏料的分散性及顏料體積濃度(PVC)對漆膜光澤的影響,其影響因素的實驗結(jié)果表明:
1)當(dāng)鈦白粉顆粒粒徑0.5μm 以上分布含量較多時,涂膜的光澤明顯較低,當(dāng)鈦白粉顆粒粒徑<0.2μm分布較多時,因粒徑太細(xì)造成鈦白粉團聚,其光澤也有明顯降低;
2)鈦白粉表面包覆方式對漆膜的光澤有明顯影響,鋁包膜的鈦白粉產(chǎn)品制備的涂料漆膜光澤最佳,適宜制備高光涂料;
3)鈦白粉吸油量高,涂膜的光澤則越低;
4)鈦白粉在涂料中的分散細(xì)度越低,其漆膜的光澤也會越高,未分散均勻鈦白粉顆粒越多,漆膜的表面平整度相對越差,其漆膜的光澤度則越低;
5)顏料體積分?jǐn)?shù)越高,其漆膜的表面粗糙度越高,同時貝產(chǎn)生貝納德漩渦效應(yīng),顏料不停向上遷移,會造成漆膜光澤的大幅下降。綜上所述,鈦白粉的性能對涂膜的光澤有明顯的影響,其不同鈦白粉性能影響因素實驗對鈦白粉的研發(fā)生產(chǎn)及涂料配方開發(fā)具有重要的參考意義。