• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    紫玉蘭葉中木脂素類成分及抗炎活性研究

    2022-07-07 10:32:20丁林芬宋京風(fēng)宋流東吳興德
    中草藥 2022年13期
    關(guān)鍵詞:紫玉蘭脂素甲氧基

    丁林芬,劉 佳,宋京風(fēng),雷 鐵,聶 偉,宋流東,吳興德

    紫玉蘭葉中木脂素類成分及抗炎活性研究

    丁林芬1,劉 佳3#,宋京風(fēng)1,雷 鐵1,聶 偉1,宋流東1*,吳興德2, 4*

    1. 昆明醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院暨云南省天然藥物藥理重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,云南 昆明 650500 2. 云南民族大學(xué) 民族藥資源化學(xué)國(guó)家民族事務(wù)委員會(huì)-教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,云南 昆明 650500 3. 昆明醫(yī)科大學(xué)海源學(xué)院,云南 昆明 650101 4. 中國(guó)科學(xué)院昆明植物研究所 植物化學(xué)與西部植物資源持續(xù)利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,云南 昆明 650201

    研究紫玉蘭葉中木脂素類化學(xué)成分及其抗炎活性。采用硅膠、MCI gel、Sephadex LH-20、半制備HPLC等色譜方法進(jìn)行分離純化,根據(jù)波譜數(shù)據(jù)鑒定化合物的結(jié)構(gòu);通過(guò)測(cè)定化合物對(duì)脂多糖(lipopolysaccharide,LPS)誘導(dǎo)小鼠RAW 264.7巨噬細(xì)胞釋放炎癥介質(zhì)NO的抑制能力,評(píng)價(jià)化合物的抗炎活性。從紫玉蘭95%乙醇提取物中分離得到16個(gè)木脂素,分別鑒定為burcellin(1)、(7S,8S,1′S)-3,4,1′-三甲氧基-1′,6′-二氫-7,4′-環(huán)氧-8,3′-新木脂烷-8′-烯-6′-酮(2)、(7S,8S,1′R)-3,4,5,1′-四甲氧基-1′,6′-二氫-7,4′-環(huán)氧-8,3′-新木脂烷-8′-烯-6′-酮(3)、(7S,8S,1′S)-3,4,5,5′-四甲氧基-1′,4′-二氫-7,2′-環(huán)氧-8,1′-新木脂烷-8′-烯-4′-酮(4)、(7S,8S,1′R)-3,4,5,5′-四甲氧基-1′,4′-二氫- 7,2′-環(huán)氧-8,1′-新木脂烷-8′-烯-4′-酮(5)、(7S,8S,1′R)-3,4,5′-三甲氧基-1′,4′-二氫-7,2′-環(huán)氧-8,1′-新木脂烷-8′-烯-4′-酮(6)、(7R,8S,1′S)-3,4-亞甲二氧基-5′-甲氧基-1′,4′-二氫-7,2′-環(huán)氧-8,1′-新木脂烷-8′-烯-4′-酮(7)、simulanol(8)、落葉松樹(shù)脂醇(9)、5′-甲氧基落葉松樹(shù)脂醇(10)、5,5′-二甲氧基落葉松樹(shù)脂醇(11)、nectandrin A(12)、nectandrin B(13)、杜仲樹(shù)脂酚(14)、丁香脂素(15)和松脂醇(16)?;衔?、10、11、13和16對(duì)LPS誘導(dǎo)RAW 264.7細(xì)胞釋放NO具有顯著抑制作用,其半數(shù)抑制濃度(median inhibition concentration,IC50)分別為(8.38±0.07)、(16.24±0.35)、(229.71±1.30)、(21.68±0.72)、(19.74±0.39)μmol/L?;衔?、4~6、8、10、11和13為首次從木蘭屬植物中分離得到;所有化合物均為首次從該植物中分離得到,首次報(bào)道化合物1的1H-和13C-NMR數(shù)據(jù),并且首次報(bào)道化合物2和4的13C-NMR數(shù)據(jù)?;衔?、10、11、13和16具有潛在的抗炎作用。

    木蘭屬;紫玉蘭;木脂素;抗炎活性;burcellin;(7S,8S,1′S)-3,4,1′-三甲氧基-1′,6′-二氫-7,4′-環(huán)氧-8,3′-新木脂烷-8′-烯-6′-酮;5′-甲氧基落葉松樹(shù)脂醇

    紫玉蘭Desr.為木蘭科(Magnoliaceae)木蘭屬Linn.落葉灌木。產(chǎn)于我國(guó)福建、湖北、四川、云南,生于海拔300~1600 m的山坡林緣。紫玉蘭與玉蘭Desr.同為我國(guó)2千多年的傳統(tǒng)花卉,在我國(guó)大部分城市均有栽培,并已被引種至歐美各國(guó),其樹(shù)皮、葉和花蕾均可入藥,常用作鎮(zhèn)痛消炎劑[1]。據(jù)《新華本草綱要》記載,紫玉蘭具有祛風(fēng)散寒,通鼻竅的功效,用于治療鼻塞、鼻淵、風(fēng)寒頭痛、濁涕等癥,是民間藥材辛夷的重要來(lái)源之一[2]。文獻(xiàn)報(bào)道紫玉蘭中含有木脂素、生物堿、揮發(fā)油等成分[3-5],藥理研究表明其木脂素和揮發(fā)油具有抗炎、抗氧化、抗植物致病性真菌等活性[6-8]?;诖?,本實(shí)驗(yàn)對(duì)紫玉蘭葉開(kāi)展系統(tǒng)深入的化學(xué)成分研究,靈活運(yùn)用各種色譜方法從紫玉蘭葉的95%乙醇提取物中分離得到16個(gè)木脂素(圖1),分別鑒定為burcellin(1)、(7S,8S,1′S)-3,4,1′-三甲氧基-1′,6′-二氫-7,4′-環(huán)氧8,3′-新木脂烷-8′-烯-6′-酮[(7S,8S,1′S)-3,4,1′- trimethoxy-1′,6′-dihydro-7,4′-epoxy-8,3′-neoligna-8′-en- 6′-one,2]、(7S,8S,1′R)-3,4,5,1′-四甲氧基-1′,6′-二氫-7,4′-環(huán)氧-8,3′-新木脂烷-8′-烯-6′-酮[(7S,8S, 1′R)-3,4,5,1′-tetramethoxy-1′,6′-dihydro-7,4′-epoxy- 8,3′-neoligna-8′-en-6′-one,3]、(7S,8S,1′S)-3,4,5,5′-四甲氧基-1′,4′-二氫-7,2′-環(huán)氧-8,1′-新木脂烷-8′-烯- 4′-酮[(7S,8S,1′S)-3,4,5,5′-tetramethoxy-1′,4′-dihydro- 7,2′-epoxy-8,1′-neoligna-8′-en-4′-one,4]、(7S,8S, 1′R)-3,4,5,5′-四甲氧基-1′,4′-二氫-7,2′-環(huán)氧-8,1′-新木脂烷-8′-烯-4′-酮[(7S,8S,1′R)-3,4,5,5′- tetramethoxy-1′,4′-dihydro-7,2′-epoxy-8,1′-neoligna- 8′-en-4′-one,5]、(7S,8S,1′R)-3,4,5′-三甲氧基-1′,4′-二氫-7,2′-環(huán)氧-8,1′-新木脂烷-8′-烯-4′-酮(7R,8S, 1′S)-3,4,5′-trimethoxy-1′,4′-dihydro-7,2′-epoxy-8,1′-neoligna-8′-en-4′-one,6)、(7R,8S,1′S)-3,4-亞甲二氧基-5′-甲氧基-1′,4′-二氫-7,2′-環(huán)氧-8,1′-新木脂烷- 8′-烯-4′-酮[(7S,8S,1′R)-3,4-methylenedioxy-5′-methoxy- 1′,4′-dihydro-7,2′-epoxy-8,1′-neoligna-8′-en-4′-one,7]、simulanol(8)、落葉松樹(shù)脂醇(lariciresinol,9)、5′-甲氧基落葉松樹(shù)脂醇(5′- methoxylariciresinol,10)、5,5′-二甲氧基落葉松樹(shù)脂醇(5,5′-dimethoxy lariciresinol,11)、nectandrin A(12)、nectandrin B(13)、杜仲樹(shù)脂酚(medioresinol,14)、丁香脂素(syringaresinol,15),以及松脂醇(pinoresinol,16)?;衔?、4~6、8、10、11和13為首次從木蘭屬植物中分離得到;所有化合物均為首次從該植物中分離得到,首次報(bào)道化合物1的1H-和13C-NMR數(shù)據(jù),并且首次報(bào)道化合物2和4的13C-NMR數(shù)據(jù)。同時(shí)對(duì)化合物1~16進(jìn)行脂多糖(lipopolysaccharide,LPS)誘導(dǎo)RAW264.7巨噬細(xì)胞釋放NO的抑制活性評(píng)價(jià),發(fā)現(xiàn)化合物8、10、11、13和16具有顯著抑制作用,其半數(shù)抑制濃度(median inhibition concentration,IC50)分別為(8.38±0.07)、(16.24±0.35)、(22.71±1.30)、(21.68±0.72)和(19.74±0.39)μmol/L。

    1 儀器與材料

    Shimadzu UV-2700紫外可見(jiàn)分光光度儀(日本Shimadzu公司);Jasco P-1020型全自動(dòng)數(shù)字旋光儀(日本Jasco公司);Thermo NICOLET iS10中紅外(美國(guó)Thermo公司);Bruker Avance III 500 MHz、Avance III 600 MHz、AV 800 MHz核磁共振儀(德國(guó)Bruker公司);Agilent 1260高效液相色譜儀(美國(guó)Agilent公司);色譜柱為Zorbax SB-C18(Agilent公司,150 mm×9.6 mm,5 μm,美國(guó));柱色譜硅膠(臨沂市海祥化工廠,100~200、200~300目);GF254薄層色譜硅膠板(臨沂市海祥化工廠);Sephadex LH-20(Pharmacia公司,瑞典);MCI gel(CHP 20P,75~150 μm;日本三菱化學(xué)株式會(huì)社);顯色劑(10%硫酸乙醇溶液,噴灑后適當(dāng)加熱);色譜甲醇(玉溪新藍(lán)景化學(xué)工業(yè)有限公司);分析甲醇(玉溪新藍(lán)景化學(xué)工業(yè)有限公司);所有溶劑均為工業(yè)溶劑重蒸后使用。

    圖1 化合物1~16的結(jié)構(gòu)

    藥材紫玉蘭于2018年6月采自云南昆明,由中國(guó)科學(xué)院昆明植物研究所成曉副研究員鑒定為紫玉蘭Desr.的干燥葉,標(biāo)本(20180603m)存放在中國(guó)科學(xué)院昆明植物研究所植物化學(xué)與西部資源持續(xù)利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室。

    2 提取與分離

    紫玉蘭葉6 kg用95%乙醇浸泡提取3次,每次48 h,合并提取液,減壓蒸餾去除有機(jī)溶劑。將提取物分散于水中,用醋酸乙酯萃取4次,回收溶劑得醋酸乙酯部分220 g。用聚酰胺粉(1∶1.5)拌樣,經(jīng)MCI gel柱色譜,用甲醇-水(40∶60→100∶0)梯度洗脫,TLC檢測(cè)合并相同部分得Fr. 1~11。Fr. 4(2.7 g)經(jīng)正相硅膠柱色譜,以石油醚-醋酸乙酯(8∶2)洗脫得到Fr. 4.1~4.9。Fr. 4.4(96 mg)經(jīng)正相硅膠柱色譜,以石油醚-丙酮(8∶2)洗脫得到化合物13(16.8 mg)。Fr. 4.5(76 mg)經(jīng)正相硅膠柱色譜,以石油醚-丙酮(8∶2)洗脫,再經(jīng)三氯甲烷-丙酮(20∶1)和Sephadex LH-20(甲醇)洗脫得到化合物8(7.6 mg)和15(2.3 mg)。Fr. 4.7(90 mg)經(jīng)正相硅膠柱色譜,以石油醚-丙酮(8∶2)洗脫,再經(jīng)三氯甲烷-丙酮(20∶1)和Sephadex LH-20(甲醇)洗脫得到12(13 mg)和14(1.5 mg)。Fr. 5(5.3 g)經(jīng)正相硅膠柱色譜,以三氯甲烷-丙酮(300∶1→1∶1)洗脫得到Fr. 5.1~5.11。Fr. 5.1(300 mg)經(jīng)正相硅膠柱色譜洗脫得到Fr. 5.1.1~5.1.3。Fr. 5.1.2(80 mg)經(jīng)正相硅膠柱色譜,以石油醚-丙酮(9∶1)洗脫,再經(jīng)石油醚-醋酸乙酯(8∶2)和Sephadex LH-20(甲醇)得到化合物10(9.0 mg)。Fr. 5.1.3(47 mg)經(jīng)半制備HPLC色譜儀(乙腈-水30∶70,3 mL/min)制備得化合物1(R= 12.5 min,2.8 mg)、2(R= 11.5 min,1.3 mg)、5(R= 9.0 min,1.4 mg)、6(R= 15.3 min,1.7 mg)。Fr. 5.6(150 mg)經(jīng)正相硅膠柱色譜,以石油醚-丙酮(8∶2)洗脫,再經(jīng)石油醚-醋酸乙酯(8∶2)和Sephadex LH-20(甲醇)洗脫得到化合物4(1.4 mg)和11(8.0 mg)。Fr. 5.9(475 mg)經(jīng)正相硅膠柱色譜,以石油醚-丙酮(7∶3)洗脫得到Fr. 5.9.1~5.9.4。Fr. 5.9.2(144 mg)經(jīng)正相硅膠柱色譜,以三氯甲烷-甲醇(9.5∶0.5)洗脫得到化合物7(72.6 mg)和9(8.5 mg)。Fr. 5.9.3(88 mg)經(jīng)正相硅膠柱色譜,以三氯甲烷-甲醇(9.5∶0.5)和Sephadex LH-20(甲醇)洗脫得到化合物3(2.7 mg)和15(2.7 mg)。Fr. 5.10(542 mg)經(jīng)正相硅膠柱色譜,以石油醚-丙酮(7∶3),再經(jīng)三氯甲烷-丙酮(9∶1)洗脫得到化合物16(1.4 mg)。

    3 抗炎活性實(shí)驗(yàn)

    取對(duì)數(shù)生長(zhǎng)期的RAW 264.7巨噬細(xì)胞接種至96孔板,用1 μg/mL LPS進(jìn)行誘導(dǎo)刺激,同時(shí)加入待測(cè)化合物處理(終濃度從50 μmol/L開(kāi)始2倍稀釋),設(shè)空白對(duì)照組和G-甲基--精氨酸乙酸鹽(G-monomethyl--arginine, monoacetate salt,-NMMA)陽(yáng)性對(duì)照組,細(xì)胞培養(yǎng)24 h后取培養(yǎng)基檢測(cè)NO生成,在570 nm處測(cè)定吸光度()值。剩余培養(yǎng)基利用MTS法檢測(cè)細(xì)胞存活率,排除化合物對(duì)細(xì)胞生長(zhǎng)的影響。IC50按Reed&Muench法計(jì)算。

    NO生成抑制率=(空白對(duì)照組570-樣品組570)/空白對(duì)照組570

    4 結(jié)構(gòu)鑒定

    化合物1:為無(wú)色油狀物,[α]20.6 D+43.84 (0.10, MeOH);(nm): 208 (4.58)。根據(jù)正離子HRESIMS/: 409.162 2 [M+Na]+,計(jì)算值為409.162 2和13C-NMR數(shù)據(jù)推斷其分子式為C22H26O6,不飽和度為10。IR光譜中顯示苯環(huán)(1611、1508、1463 cm?1)、酮羰(基1730 cm?1)、烯烴(1652 cm?1)等官能團(tuán)信號(hào)峰。分析1H- 和13C-NMR數(shù)據(jù)(表1)可知,該化合物含有1個(gè)1,3,4,5-四取代苯環(huán)[H6.54 (2H, s, H-2, 6),C133.3 (C-1), 103.0 (C-2, 6), 153.7 (C-3, 5), 138.6 (C-4)],1個(gè)烯丙基[H2.53 (1H, dd,= 13.2, 7.5 Hz, H-7′a), 2.48 (1H, dd,= 13.2, 7.3 Hz, H-7′b), 5.69 (1H, m, H-8′), 5.07 (2H, m, H-9′),C45.4 (C-7′), 131.0 (C-8′), 119.2 (C-9′)],1個(gè)β位氧取代的α,β不飽和酮結(jié)構(gòu)單元[5.71 (1H, s, H-5′),C172.3 (C-4′), 99.6 (C-5′), 200.0 (C-6′)],1個(gè)三取代雙鍵[H6.21 (1H, s, H-2′),C134.7 (C-2′), 140.1 (C-3′)],1個(gè)氧取代次甲基[H5.05 (1H, brs, H-7),C93.9 (C-7)],1個(gè)被氧化的叔碳[C81.5 (C-1′)],1個(gè)次甲基[H3.05 (1H, m, H-8),C42.4 (C-8)],1個(gè)甲基[H1.36 (3H, d,= 6.8 Hz, H-9),C16.4 (C-9)],4個(gè)甲氧基[H3.88 (6H, s, 3, 5-OCH3),H3.86 (3H, s, 4-OCH3),H3.18 (3H, s, 1′-OCH3);C56.2 (3, 5-OCH3), 60.9 (4-OCH3), 54.0 (1′-OCH3)]。上述核磁數(shù)據(jù)分析表明化合物1為苯并呋喃酮型木脂素,其1H-和13C-NMR數(shù)據(jù)和化合物3相似?;衔?的結(jié)構(gòu)通過(guò)和文獻(xiàn)中報(bào)道的1H-和13C-NMR數(shù)據(jù)比較確定為(7S,8S,1′R)-3,4,5,1′-四甲氧基-1′,6′-二氫-7,4′-環(huán)氧-8,3′-新木脂烷-8′-烯- 6′-酮[9-10]。進(jìn)一步通過(guò)HMBC、HSQC、1H-1H COSY譜(圖2)分析確定化合物1和3具有相同的平面結(jié)構(gòu)。ROESY譜(圖2)中H-6/H-8, H-7/H-9相關(guān),表明化合物1的C-7, C-8位相對(duì)立體構(gòu)型和化合物3一致,其H-7和H-9均為β朝向。進(jìn)一步分析化合物1和3的13C NMR數(shù)據(jù),僅發(fā)現(xiàn)化合物1的C-1′ (?C?0.7)、C-6′ (?C?0.4)、C-7′ (?C?0.5) 碳譜數(shù)據(jù)向高場(chǎng),其余碳譜數(shù)據(jù)高度一致,說(shuō)明C-1′的立體構(gòu)型與化合物3相反。因此,化合物1的結(jié)構(gòu)鑒定為化合物3的C-1′差向異構(gòu)體。經(jīng)檢索化合物1的結(jié)構(gòu)在文獻(xiàn)中有報(bào)道(burcellin),然而未見(jiàn)波譜數(shù)據(jù)和物理常數(shù)報(bào)道[11-12]。本研究首次利用1D和2D NMR解析并確證化合物1的結(jié)構(gòu),并首次報(bào)道其1H-和13C-NMR數(shù)據(jù)。

    表1 化合物1~4的1H-NMR (CDCl3)數(shù)據(jù)

    Table 1 1H-NMR (CDCl3) data of compounds 1-4

    碳位1 (600 MHz)2 (800 MHz)3 (600 MHz)4 (800 MHz) 26.54 (1H, s)6.85 (1H, d, J = 1.8 Hz)6.53 (1H, s)6.57 (1H, s) 5 6.89 (1H, d, J = 8.2 Hz) 66.54 (1H, s)6.91 (1H, dd, J = 8.2, 1.8 Hz)6.53 (1H, s)6.57 (1H, s) 75.05 (1H, brs)5.07 (1H, overlapped)5.05 (1H, overlapped)5.36 (1H, brs) 83.05 (1H, m)3.06 (1H, m)3.05 (1H, m)2.73 (1H, q, J = 7.3 Hz) 91.36 (1H, d, J = 6.8 Hz)1.35 (1H, d, J = 6.8 Hz)1.40 (1H, d, J = 6.8 Hz)1.22 (1H, d, J = 7.3 Hz) 2′6.21 (1H, s)6.20 (1H, s)6.21 (1H, s) 3′ 5.87 (1H, s) 5′5.71 (1H, s)5.69 (1H, s)5.72 (1H, s) 6′ 5.45 (1H, s) 7′a2.53 (1H, dd, J = 13.2, 7.5 Hz)2.54 (1H, dd, J =13.2, 7.3 Hz)2.52 (2H, d, J =7.3 Hz)2.30 (1H, dd, J =13.5, 8.0 Hz) 7′b2.48 (1H, dd, J = 13.2, 7.3 Hz)2.47 (1H, dd, J =13.2, 7.3 Hz) 2.23 (1H, dd, J =13.5, 6.8 Hz) 8′5.69 (1H, m)5.69 (1H, m)5.70 (1H, m)5.53 (1H, m) 9′a5.07 (2H, m)5.06 (2H, overlapped)5.06 (2H, overlapped)5.03 (1H, dd, J =10.0, 1.3 Hz) 9′b 4.65 (1H, dd, J =17.0, 1.3 Hz) 3-OCH33.88 (3H, s)3.89 (3H, s)3.88 (3H, s)3.89 (3H, s) 4-OCH33.86 (3H, s)3.90 (3H, s)3.85 (3H, s)3.86 (3H, s) 5-OCH33.88 (3H, s) 3.88 (3H, s)3.89 (3H, s) 1′-OCH33.18 (3H, s)3.18 (3H, s)3.14 (3H, s) 5′-OCH3 3.68 (3H, s)

    圖2 化合物1的主要1H-1H COSY、HMBC和ROESY相關(guān)

    化合物2和4通過(guò)與文獻(xiàn)報(bào)道的1H-NMR數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比分析,分別鑒定為(7S,8S,1′S)-3,4,1′-三甲氧基-1′,6′-二氫-7,4′-環(huán)氧-8,3′-新木脂烷-8′-烯-6′-酮[13]和(7S,8S,1′)-3,4,5,5′-四甲氧基-1′,4′-二氫- 7,2′-環(huán)氧-8,1′-新木脂烷-8′-烯-4′-酮[9],但未見(jiàn)其13C-NMR數(shù)據(jù)報(bào)道。本研究進(jìn)一步利用HSQC、HMBC、1H-1H COSY、ROESY譜圖分析確證了化合物2和4的結(jié)構(gòu),并首次報(bào)道其13C-NMR數(shù)據(jù)(表2)。

    表2 化合物1~4的13C-NMR (CDCl3) 數(shù)據(jù)

    Table 2 13C-NMR (CDCl3) data of compounds 1-4

    碳位1 (150 MHz)2 (200 MHz)3 (150 MHz)4 (200 MHz) 1133.3130.0133.4136.5 2103.0108.9103.0101.2 3153.7149.5153.7153.6 4138.6149.8138.6137.4 5153.7111.1153.7153.6 6103.0119.0103.0101.2 793.993.993.992.8 842.442.242.744.6 916.416.116.318.9 1′81.581.580.852.8 2′134.7134.5134.4181.7 3′140.1140.3140.2102.9 4′172.3172.4172.2182.5 5′99.699.599.8152.8 6′200.0200.1199.6108.9 7′45.445.444.946.1 8′131.0131.1131.0131.7 9′119.2119.2119.2120.2 3-OCH356.256.056.256.3 4-OCH360.956.060.961.0 5-OCH356.2 56.256.3 1′-OCH354.053.953.6 5′-OCH3 55.3

    化合物5:無(wú)色油狀物,ESI-MS/:409 [M+Na]+。1H-NMR (800 MHz, CDCl3): 6.48 (2H, s, H-2, 6), 5.83 (1H, s, H-3′), 5.55 (1H, m, H-8′), 5.43 (1H, s,H-6′), 5.18 (1H, d,= 9.9 Hz, H-7), 5.10 (1H, d,= 10.1 Hz, H-9′a), 5.02 (1H, d,= 17.0 Hz, H-9′b), 3.87 (6H, s, 3, 5-OCH3), 3.85 (3H, s, 4-OCH3), 3.69 (3H, s, 5′-OCH3), 2.55 (1H, q,= 6.9 Hz, H-8), 2.35 (1H, dd,= 13.5, 7.4 Hz, H-7′a), 2.30 (1H, dd,= 13.5, 6.9 Hz, H-7′b), 1.18 (3H, d,= 6.9 Hz, H-9);13C-NMR (200 MHz, CDCl3): 133.3 (C-1), 103.5 (C-2, 6), 153.6 (C-3, 5), 138.6 (C-4), 91.2 (C-7), 49.5 (C-8), 8.6 (C-9), 51.0 (C-1′), 181.4 (C-2′), 102.2 (C-3′, 9′), 182.9 (C-4′), 153.5 (C-5′), 107.8 (C-6′), 36.8 (C-7′), 130.9 (C-8′), 56.2 (3, 5-OCH3), 60.9 (4-OCH3), 55.4 (5′-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[14],故鑒定化合物為(7*,8*,1′*)-3,4,5,5′-四甲氧基-1′,4′-二氫-7,2′-環(huán)氧-8,1′-新木脂烷-8′-烯-4′-酮。

    化合物6:無(wú)色油狀物,ESI-MS/:379 [M+Na]+。1H-NMR (800 MHz, CDCl3): 6.87 (2H, brs, H-2, 6), 6.77 (1H, brs, H-5), 5.82 (1H, s, H-3′), 5.55 (1H, m, H-8′), 5.43 (1H, s, H-6′), 5.21 (1H, d,= 9.9 Hz, H-7), 5.09 (1H, d,= 10.5 Hz, H-9′a), 5.01 (1H, d,= 17.0 Hz, H-9′b), 3.88 (3H, s, 3-OCH3), 3.89 (3H, s, 4-OCH3), 3.69 (3H, s, 5′-OCH3), 2.56 (1H, q,= 6.9 Hz, H-8), 2.35 (1H, dd,= 13.6, 7.4 Hz, H-7′a), 2.31 (1H, dd,= 13.6, 6.9 Hz, H-7′b), 1.19 (1H, d,= 6.9 Hz, H-9);13C-NMR (200 MHz, CDCl3): 130.0 (C-1), 109.2 (C-2), 149.4 (C-3, 4), 110.0 (C-5), 120.1 (C-6), 91.2 (C-7), 49.4 (C-8), 8.5 (C-9), 51.0 (C-1′), 181.5 (C-2′), 102.1 (C-3′), 182.9 (C-4′), 153.5 (C-5′), 107.9 (C-6′), 36.7 (C-7′), 130.9 (C-8′), 119.5 (C-9′), 56.0 (3, 4-OCH3), 55.4 (5′-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)中報(bào)道的數(shù)據(jù)基本一致[14],故鑒定化合物6為(7*,8*,1′*)-3,4,5′-三甲氧基-1′,4′-二氫- 7,2′-環(huán)氧-8,1′-新木脂烷-8′-烯-4′-酮。

    化合物7:無(wú)色油狀物,ESI-MS/363 [M+Na]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3): 6.81 (1H, d,= 7.8 Hz, H-5), 6.70 (1H, s, H-2), 6.69 (1H, d,= 7.8 Hz, H-6), 5.97 (2H, s, -OCH2O-), 5.92 (1H, d,= 5.1 Hz, H-7), 5.85 (1H, s, H-3′), 5.73 (1H, m, H-8′), 5.49 (1H, s, H-6′), 5.16 (2H, m, H-9′), 5.19 (1H, d,= 10.1 Hz, H-9′a), 5.12(1H, d,= 16.9 Hz, H-9′b), 3.66 (3H, s, 5′-OCH3), 2.68 (2H, m, H-7′a, 8), 2.52 (1H, dd,= 13.7, 6.8 Hz, H-7′b), 0.50 (3H, d,= 7.3 Hz, H-9);13C-NMR (125 MHz, CDCl3): 130.5 (C-1), 106.2 (C-2), 148.0 (C-3), 147.4 (C-4), 109.1 (C-5), 118.9 (C-6), 87.3 (C-7), 44.7 (C-8), 12.1 (C-9), 54.0 (C-1′), 181.5 (C-2′), 102.1 (C-3′), 182.7 (C-4′), 152.9 (C-5′), 108.3 (C-6′), 44.0 (C-7′), 131.8 (C-8′), 120.3 (C-9′), 55.3 (5′-OCH3), 101.3 (-OCH2O-)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)中報(bào)道的數(shù)據(jù)基本一致[13,15],故鑒定化合物7為(7*,8*,1′*)-3,4-亞甲二氧基-5′-甲氧基-1′,4′-二氫- 7,2′-環(huán)氧-8,1′-新木脂烷-8′-烯-4′-酮。

    化合物8:無(wú)色油狀物,ESI-MS/:411 [M+Na]+。1H-NMR (500 MHz, acetone-6): 6.97 (1H, s, H-2′), 6.94 (1H, s, H-6′), 6.74 (2H, s, H-2, 6), 6.52 (1H, d,= 15.8 Hz, H-7′), 6.23 (1H, td,= 15.8, 5.5 Hz, H-8′), 5.54 (1H, d,= 6.8 Hz, H-7), 3.86 (3H, s, 3′-OCH3), 3.79 (3H, s, 2, 6-OCH3), 4.19 (2H, d,= 5.6, Hz, H-9′a), 3.82 (2H, m, H-9′), 3.54 (1H, m, H-8);13C-NMR (125 MHz, acetone-6): 133.3 (C-1), 104.5 (C-2, 6), 148.7 (C-3, 5), 136.7 (C-4), 88.7 (C-7), 54.8 (C-8), 64.5 (C-9), 131.9 (C-1?), 116.0 (C-2?), 130.4 (C-3?), 148.9 (C-4?), 145.1 (C-5?), 111.7 (C-6?), 130.5 (C-7?), 128.4 (C-8?), 63.4 (C-9?), 56.6 (3′, 5′-OCH3), 56.4 (3-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)中報(bào)道的數(shù)據(jù)基本一致[16],故鑒定化合物8為simulanol。

    化合物9:白色粉末,ESI-MS/:383 [M+Na]+。1H NMR (500 MHz, acetone-6): 6.95 (1H, s, H-2), 6.80 (2H, m, H-5, 6), 6.78 (1H, s, H-2′), 6.74 (1H, d,= 8.0 Hz, H-5′), 6.66 (21H, dd,= 8.0, 1.2 Hz, H-6′), 4.80 (1H, d,= 6.3 Hz, H-7), 3.96 (1H, m, H-9′a), 3.87 (1H, m, H-9a), 3.79 (s, 3-OCH3), 3.78 (s, 3′-OCH3), 3.68 (2H, m, H-9b, 9′b);13C NMR (125 MHz, acetone-6): 136.5 (C-1), 110.2 (C-2), 148.2 (C-3), 146.4 (C-4), 115.4 (C-5), 119.3 (C-6), 83.2 (C-7), 53.9 (C-8), 60.4 (C-9), 133.4 (C-1′), 113.0 (C-2′), 148.1 (C-3′), 145.6 (C-4′), 115.7 (C-5′), 121.9 (C-6′), 33.5 (C-7′), 43.4 (C-8′), 73.1 (C-9′), 56.2 (3, 3′-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)中報(bào)道數(shù)據(jù)基本一致[17],故鑒定化合物9為落葉松樹(shù)脂醇。

    化合物10:白色粉末,ESI-MS/:413 [M+Na]+。1H-NMR (500 MHz, acetone-6): 6.82 (1H, d,= 1.8 Hz, H-2′), 6.73 (1H, d,= 8.0 Hz, H-5′), 6.65 (1H, dd,= 8.0, 1.8 Hz, H-6′), 6.63 (2H, s, H-2, 6), 4.80 (1H, d,= 6.0 Hz, H-7), 3.95 (1H, dd,= 8.2, 6.7 Hz, H-9′a), 3.86 (1H, m, H-9a), 3.81 (6H, s, 3′-OCH3), 3.79 (6H, s, 3, 5-OCH3), 3.70 (1H, dd,= 6.3, 4.2 Hz, H-9b), 3.67 (1H, dd,= 8.2, 8.0 Hz, H-9′b);13C-NMR (125 MHz, acetone-6): 135.6 (C-1), 104.0 (C-2, 6), 148.5 (C-3, 5), 135.7 (C-4), 83.4 (C-7), 53.9 (C-8), 60.4 (C-9), 133.3 (C-1′), 113.0 (C-2′), 148.2 (C-3′), 145.6 (C-4′), 115.7 (C-5′), 121.8 (C-6′), 33.5 (C-7′), 43.4 (C-8′), 73.1 (C-9′), 56.5 (3, 5-OCH3), 56.2 (3′-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)中報(bào)道的數(shù)據(jù)基本一致[18],故鑒定化合物10為5′-甲氧基落葉松樹(shù)脂醇。

    化合物11:白色粉末,ESI-MS/:443 [M+Na]+。1H-NMR (500 MHz, acetone-6): 6.63 (2H, m, H-2, 6), 6.51 (2H, s, H-2′, 6′), 4.78 (1H, d,= 6.1 Hz, H-7), 3.95 (1H, dd,= 8.2, 6.7 Hz, H-9′a), 3.85 (1H, m, H-9a), 3.79 (12H, s, 3, 5, 3′, 5′-OCH3), 3.68 (2H, m, H-9b, 9′b);13C-NMR (125 MHz, acetone-6): 135.0 (C-1), 104.1 (C-2, 6), 148.5 (C-3, 5), 135.8 (C-4), 34.0 (C-7), 54.0 (C-8), 83.4 (C-9), 132.4 (C-1′), 106.9 (C-2′, 6′), 135.6 (C-4), 148.6 (C-3′, 5′), 73.1 (C-7′), 43.3 (C-8′), 60.4 (C-9′), 56.6 (3, 5, 3′, 5′-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)中報(bào)道的數(shù)據(jù)基本一致[19],故鑒定化合物11為5,5′-二甲氧基落葉松樹(shù)脂醇。

    化合物12:無(wú)色油狀物,ESI-MS/:381 [M+Na]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3): 6.83~7.00 (6H, m, H-2, 2′, 5, 5′, 6, 6′), 4.50 (2H, d,= 6.2 Hz, H-7), 3.88 (6H, s, 3, 3′-OCH3), 3.87 (3H, s, 4-OCH3), 2.23 (1H, m, H-8, 8′), 1.03 (3H, d,= 6.4 Hz, H-9), 1.04 (3H, d,= 6.4 Hz, H-9′);13C-NMR (125 MHz, CDCl3): 134.8 (C-1), 109.8 (C-2), 148.9 (C-3), 148.5 (C-4), 110.9 (C-5), 118.6 (C-6), 87.3 (C-7), 44.4 (C-8), 13.0 (C-9), 134.2 (C-1′), 109.2 (C-2′), 146.5 (C-3′), 145.1 (C-4′), 114.2 (C-5′), 119.3 (C-6′), 87.4 (C-7′), 44.3 (C-8′), 12.9 (C-9′), 55.9 (3-OCH3), 56.0 (4-OCH3), 55.8 (3′-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的數(shù)據(jù)基本一致[20],故鑒定化合物12為nectandrin A。

    化合物13:白色粉末,ESI-MS/:367 [M+Na]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3): 6.96 (2H, d,= 1.5 Hz, H-2, 2′), 6.92 (2H, dd,= 8.0, 1.5 Hz, H-6, 6′), 6.89 (1H, d,= 8.0 Hz, H-5), 5.58 (2H, d,= 6.3 Hz, H-7, 7′), 2.32 (2H, m, H-8, 8′), 1.03 (6H, d,= 6.4 Hz, H-9, 9′);13C-NMR (125 MHz, CDCl3): 134.2 (C-1), 109.2 (C-2, 2′), 146.5 (C-3, 3′), 145.0 (C-4, 4′), 114.1 (C-5, 5′), 119.3 (C-6, 6′), 87.4 (C-7, 7′), 44.3 (C-8, 8′), 12.9 (C-9, 9′), 55.9 (3, 3′-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)中報(bào)道的數(shù)據(jù)基本一致[21],故鑒定化合物13為nectandrin B。

    化合物14:白色粉末, ESI-MS/:411 [M+Na]+。1H-NMR (800 MHz, CDCl3): 6.90 (1H, d,= 1.9 Hz, H-2′), 6.89 (1H, d,= 8.1 Hz, H-6′), 6.82 (1H, dd,= 8.1, 1.6 Hz, H-5′), 6.58 (2H, s, H-2, 6), 4.75 (1H, d,= 4.9 Hz, H-7′), 4.72 (1H, d,= 4.9 Hz, H-7), 4.26 (2H, m, H-9a, 9′a), 3.89 (2H, m, H-9b, 9′b), 3.10 (2H, m, H-8, 8′), 3.90 (3H, s, 3′-OCH3), 3.91 (6H, s, 3, 5-OCH3);13C-NMR (200 MHz, CDCl3): 132.1 (C-1), 102.7 (C-2, 6), 147.1 (C-3, 5), 134.2 (C-4), 86.1 (C-7), 54.1 (C-8), 71.9 (C-9), 132.9 (C-1′), 108.6 (C-2′), 146.7 (C-3′), 145.2 (C-4′), 114.2 (C-5′), 118.9 (C-6′), 85.8 (C-7′), 54.4 (C-8′), 71.6 (C-9′), 56.0 (3′-OCH3), 56.4 (3, 5-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)中報(bào)道的數(shù)據(jù)基本一致[22],故鑒定化合物14為杜仲樹(shù)脂酚。

    化合物15:白色粉末,ESI-MS/:441 [M+Na]+。1H-NMR (600 MHz, CDCl3): 6.57 (4H, s, H-2, 2′, 6, 6′), 4.73 (2H, d,= 3.3 Hz, H-7, 7′), 4.28 (2H, m, H-9a, 9′a), 3.90 (2H, m, H-9b, 9′b), 3.09 (2H, s, H-8, 8′), 3.89 (12H, s, 3, 3′, 5, 5′-OCH3);13C-NMR (150 MHz, CDCl3): 132.0 (C-1, 1′), 102.6 (C-2, 2′, 6, 6′), 147.1 (C-3, 3′, 5, 5′), 134.2 (C-4, 4′), 86.0 (C-7, 7′), 54.3 (C-8, 8′), 71.8 (C-9, 9′), 56.3 (3, 3′, 5, 5′-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)中報(bào)道的數(shù)據(jù)基本一致[23],故鑒定化合物15為丁香脂素。

    化合物16:白色粉末, ESI-MS/:381 [M+Na]+。1H-NMR (800 MHz, CDCl3): 6.90 (2H, d,= 1.5 Hz, H-2, 2′), 6.89 (2H, d,= 8.1 Hz, H-6, 6′), 6.82 (2H, dd,= 8.1, 1.5 Hz, H-5, 5′), 4.74 (2H, d,= 4.2 Hz, H-7, 7′), 4.24 (2H, m, H-9a, 9′a), 3.88 (2H, dd,= 9.3, 3.7 Hz, H-9b, 9′b), 3.10 (2H, dd,= 6.4 , 4.7 Hz, H-8, 8′), 3.91 (6H, s, 3, 3′-OCH3);13C-NMR (200 MHz, CDCl3): 132.9 (C-1, 1′), 108.6 (C-2, 2′), 146.7 (C-3, 3′), 145.2 (C-4, 4′), 114.2 (C-5, 5′), 119.0 (C-6, 6′), 85.9 (C-7, 7′), 54.2 (C-8, 8′), 71.7 (C-9, 9′), 56.0 (3, 3′-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)中報(bào)道的數(shù)據(jù)基本一致[23],故鑒定化合物16為松脂醇。

    4 抗炎活性結(jié)果

    利用LPS誘導(dǎo)小鼠RAW 264.7巨噬細(xì)胞釋放炎癥介質(zhì)NO模型,對(duì)化合物1~16進(jìn)行抗炎活性評(píng)價(jià)(表3)。采用MTS實(shí)驗(yàn)測(cè)試所有化合物對(duì)RAW 264.7細(xì)胞活力的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明所有測(cè)試化合物在50 μmol/L濃度下對(duì)細(xì)胞生長(zhǎng)無(wú)影響,細(xì)胞存活率均大于90%。進(jìn)一步對(duì)化合物1~16進(jìn)行NO生成抑制活性評(píng)價(jià),結(jié)果顯示化合物8、10、11、13和16具有顯著的抑制活性,其IC50值分別為(8.38±0.07)、(16.24±0.35)、(22.71±1.30)、(21.68±0.72)、(19.74±0.39)μmol/L。其余化合物對(duì)LPS誘導(dǎo)的RAW 264. 7巨噬細(xì)胞釋放炎癥介質(zhì)NO抑制作用很弱,其IC50值大于50 μmol/L。

    表3 化合物對(duì)LPS誘導(dǎo)的RAW264.7細(xì)胞釋放炎癥介質(zhì)NO的抑制活性()

    Table 3 Inhibitory effects of compounds on LPS-induced NO production in RAW264.7 cells()

    化合物50 μmol·L?1下細(xì)胞存活率/%IC50/(μmol·L?1) 8 99.41±1.38 8.38±0.07 10101.91±0.6316.24±0.35 11 99.20±1.0922.71±1.30 13 96.91±0.6021.68±0.72 16102.14±2.5619.74±0.39 L-NMMA100.24±2.8935.39±1.17

    5 討論

    本研究采用多種色譜方法從紫玉蘭葉的95%乙醇提取物中分離得到16個(gè)木脂素類化合物,包括8個(gè)苯并呋喃型木脂素(1~8)、5個(gè)四氫呋喃型木脂素(9~13)和3個(gè)雙四氫呋喃型木脂素(14~16),豐富了紫玉蘭中化合物結(jié)構(gòu)類型。通過(guò)活性評(píng)價(jià)發(fā)現(xiàn)化合物8、10、11、13和16具有顯著的抗炎活性,初步闡明紫玉蘭民間作為鎮(zhèn)痛消炎劑的藥效物質(zhì)基礎(chǔ),為進(jìn)一步研究紫玉蘭藥效物質(zhì)和促進(jìn)其綜合利用奠定基礎(chǔ)。

    利益沖突 所有作者均聲明不存在利益沖突

    [1] 中國(guó)科學(xué)院中國(guó)植物志編輯委員會(huì). 中國(guó)植物志 [M]. 北京: 科學(xué)出版社, 1996: 140-141.

    [2] 江蘇省植物研究所, 中國(guó)醫(yī)學(xué)科學(xué)院藥物研究所, 中國(guó)科學(xué)院昆明植物研究所. 新華本草綱要 (第一冊(cè)) [M]. 上海: 上??茖W(xué)技術(shù)出版社, 1988: 58.

    [3] Iida T, Ito K. Four phenolic neolignans from[J]., 1983, 22(3): 763-766.

    [4] 劉婷婷, 武海波, 王文蜀, 等. 畬藥紫玉蘭花蕾化學(xué)成分研究 [J]. 中草藥, 2013, 44(11): 1397-1399.

    [5] Talapatra B, Chaudhuri P K, Talapatra S K. (?)-Maglifloenone, a novel spirocyclohexadienone neolignan and other constituents from[J]., 1982, 21(3): 747-750.

    [6] Wang W S, Lan X C, Wu H B,. Lignans from the flower buds ofDesr [J]., 2012, 78(2): 141-147.

    [7] Wu H B, Liu T T, Zhang Z X,. Leaves ofDesr. as a high-potential by-product: Lignans composition, antioxidant, anti-inflammatory, anti- phytopathogenic fungal and phytotoxic activities [J]., 2018, 125: 416-424.

    [8] Bajpai V K, Yoon J I, Kang S C. Antioxidant and antidermatophytic activities of essential oil and extracts ofDesr [J]., 2009, 47(10): 2606-2612.

    [9] Aiba C J, Fernandes J B, Gottlieb O R,. Neolignans from anspecies [J]., 1975, 14(7): 1597-1604.

    [10] Wenkert E, Gottlieb H E, Gottlieb O R,.13C NMR spectroscopy of neolignans [J]., 1976, 15(10): 1547-1551.

    [11] Li J, Tanaka M, Kurasawa K,. Lignan and neolignan derivatives from[J].(), 2005, 53(2): 235-237.

    [12] Kuroyanagi M, Yoshida K, Yamamoto A,. Bicyclo [3.2.1]octane and 6-oxabicyclo[3.2.2]nonane type neolignans from[J].(), 2000, 48(6): 832-837.

    [13] de H Cavalcante S, Giesbrecht A M, Gottlieb O R,. Lanthanide shift reagents in neolignan analysis: Revision of structure of canellin-B [J]., 1978, 17(5): 983-985.

    [14] Filho R B, Figliuolo R, Gottlieb O R. Neolignans from aspecies [J]., 1980, 19(4): 659-662.

    [15] Nguyen T T M, Nguyen T T, Lee H S,. Neolignan derivatives from the flower ofpamp. and their effects on IL-2 expression in T-cells [J]., 2017, 23(2): 119.

    [16] Zhu J X, Ren J, Qin J J,. Phenylpropanoids and lignanoids from[J]., 2012, 35(10): 1739-1747.

    [17] Xie L H, Akao T, Hamasaki K,. Biotransformation of pinoresinol diglucoside to mammalian lignans by human intestinal microflora, and isolation ofstrain PDG-1 responsible for the transformation of (+)-pinoresinol to (+)-lariciresinol [J]., 2003, 51(5): 508-515.

    [18] Duh C Y, Phoebe C H Jr, Pezzuto J M,. Plant anticancer agents, XLII. cytotoxic constituents from[J]., 1986, 49(4): 706-709.

    [19] Ida Y, Satoh Y, Ohtsuka M,. Phenolic constituents ofbark [J]., 1993, 35(1): 209-215.

    [20] Morais S K R, Teixeira A F, Torres Z E D S,. Biological activities of lignoids from Amazon Myristicaceae species:, V. mollissima, V. pavonis and[J]., 2009, 20(6): 1110-1118.

    [21] Hattori M, Hada S, Kawata Y,. New 2, 5-bis-aryl-3, 4-dimethyltetrahydrofuran lignans from the aril of[J]., 1987, 35(8): 3315-3322.

    [22] 李玉潔, 唐浩軒, 李娟, 等. 紅樹(shù)植物瓶花木枝葉中化學(xué)成分研究 [J]. 中草藥, 2019, 50(23): 5677-5682.

    [23] 謝章巧, 丁林芬, 王德升, 等. 山玉蘭葉化學(xué)成分研究 [J]. 中草藥, 2018, 49(21): 5040-5045.

    Lignans from leaves ofand their anti-inflammatory activities

    DING Lin-fen1, LIU Jia3, SONG Jing-feng1, LEI Tie1, NIE Wei1, SONG Liu-dong1, WU Xing-de2, 4

    1. Yunnan Key Laboratory of Pharmacology for Natural Products, School of Pharmaceutical Science, Kunming Medical University, Kunming 650500, China 2. Key Laboratory of Ethnic Medicine Resource Chemistry, State Ethnic Affairs Commission & Ministry of Education, Yunnan Minzu University, Kunming, 650500, China 3. Haiyuan College, Kunming Medical University, Kunming 650101, China 4. State Key Laboratroy of Phytochemistry and Plant Resources in Western China, Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of Sciences, Kunming 650201, China

    To study the lignans fromand their anti-inflammatory activities.Chemical constituents were separated and purified by column chromatography on silica gel, MCI gel, Sephadex LH-20, and semepreparative HPLC. The structures were characterized via spectroscopic data analysis. All isolated compounds were evaluated their inhibitory activity on lipopolysaccharide (LPS) induced nitric oxide (NO) production in RAW 264.7 macrophages.Sixteen compounds were isolated from 95% ethanol extract of. Their structures were identified as burcellin (1), (7S,8S,1′S)-3,4,1′-trimethoxy-1′,6′-dihydro-7,4′-epoxy-8,3′-neoligna-8′-en-6′-one (2), (7S,8S,1′R)-3,4,5,1′-tetramethoxy-1′,6′- dihydro-7,4′-epoxy-8,3′-neoligna-8′-en-6′-one (3), (7S,8S,1′S)-3,4,5,5′-tetramethoxy-1′,4′-dihydro-7,2′-epoxy-8,1′-neoligna-8′-en- 4′-one (4), (7S,8S,1′R)-3,4,5,5′-tetramethoxy-1′,4′-dihydro-7,2′-epoxy-8,1′-neoligna-8′-en-4′-one (5), (7R,8S,1′S)-3,4,5′- trimethoxy-1′,4′-dihydro-7,2′-epoxy-8,1′-neoligna-8′-en-4′-one (6), (7S,8S,1′R)-3,4-methylenedioxy-5′-methoxy-1′,4′-dihydro- 7,2′-epoxy-8,1′-neoligna-8′-en-4′-one (7), simulanol (8), lariciresinol (9), 5′-methoxylariciresinol (10), 5,5′-dimethoxylariciresinol (11), nectandrin A (12), nectandrin B (13), medioresinol (14), syringaresinol (15), pinoresinol (16). Compounds 8, 10, 11, 13, and 16 displayed potent NO inhibitory activities, with IC50values of (8.38 ± 0.07), (16.24 ± 0.35), (22.71 ± 1.30), (21.68 ± 0.72), and (19.74 ± 0.39) μmol/L, respectively.Compounds 2, 4—6, 8, 10, 11, and 13 are isolated from the genus offor the first time. All compounds were obtained fromfor the first time. The1H- and13C-NMR spectroscopic data of 1 was reported for the first time. In addition, the13C-NMR spectroscopic data of 2 and 4 were also reported for the first time. Compounds 8, 10, 11, 13, and 16 indicate their potential anti-inflammatory effects.

    Linn.;Desr.; lignans; anti-inflammatory activity; burcellin; (7S,8S,1′S)-3,4,1′-trimethoxy- 1′,6′-dihydro-7,4′-epoxy-8,3′-neoligna-8′-en-6′-one; 5′-methoxylariciresinol

    R284.1

    A

    0253 - 2670(2022)13 - 3912 - 08

    10.7501/j.issn.0253-2670.2022.13.004

    2022-02-11

    云南省科技廳-昆明醫(yī)科大學(xué)應(yīng)用基礎(chǔ)研究聯(lián)合專項(xiàng)基金資助項(xiàng)目(2019FE001-028);云南省教育廳科學(xué)研究基金項(xiàng)目(2021J0876);云南省萬(wàn)人計(jì)劃“教學(xué)名師”(宋流東)資助項(xiàng)目;云南省創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)(202005AE160004)

    丁林芬(1985—),女,博士,高級(jí)實(shí)驗(yàn)師,從事天然藥物化學(xué)研究。E-mail: dinglinfen@kmmu.edu.cn

    吳興德(1984—),男,博士,副研究員,從事天然藥物化學(xué)研究。E- mail: wuxingde@mail.kib.ac.cn

    宋流東(1966—),男,教授,博士生導(dǎo)師,從事天然藥物化學(xué)研究。E-mail: ynsld@126.com

    #共同第一作者:劉 佳(1983—),女,副教授,從事天然藥物化學(xué)和藥劑學(xué)研究。E-mail: 1020674159@qq.com

    [責(zé)任編輯 王文倩]

    猜你喜歡
    紫玉蘭脂素甲氧基
    玉蘭初開(kāi)
    亞麻木脂素提取液滲透模型建立與驗(yàn)證
    紫玉蘭
    西湖(2019年6期)2019-06-11 03:03:08
    2-(2-甲氧基苯氧基)-1-氯-乙烷的合成
    紫玉蘭和二喬玉蘭花部形態(tài)的變異研究
    我讀懂了紫玉蘭
    DAD-HPLC法同時(shí)測(cè)定龍須藤總黃酮中5種多甲氧基黃酮
    中成藥(2017年4期)2017-05-17 06:09:50
    黃荊子總木脂素的提取工藝優(yōu)選
    中成藥(2016年8期)2016-05-17 06:08:39
    響應(yīng)面法優(yōu)化竹葉椒總木脂素的超聲提取工藝
    合成鄰甲氧基肉桂酸的兩步法新工藝
    国产有黄有色有爽视频| 又大又黄又爽视频免费| 国产一区亚洲一区在线观看| 国产免费一区二区三区四区乱码| 久久99热6这里只有精品| 亚洲少妇的诱惑av| 亚洲在久久综合| 日本黄大片高清| 一区在线观看完整版| 一级,二级,三级黄色视频| 少妇的丰满在线观看| 国产高清国产精品国产三级| 毛片一级片免费看久久久久| 亚洲av综合色区一区| 亚洲欧美色中文字幕在线| 97超碰精品成人国产| 九草在线视频观看| 91国产中文字幕| 色婷婷av一区二区三区视频| 看免费av毛片| 热re99久久精品国产66热6| 老熟女久久久| 国产色爽女视频免费观看| 自线自在国产av| 老熟女久久久| 免费看不卡的av| 黑丝袜美女国产一区| 日韩中字成人| 成人漫画全彩无遮挡| 丰满少妇做爰视频| 国产精品久久久久久久久免| 久久久久国产网址| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 亚洲国产av影院在线观看| 91精品国产国语对白视频| 一二三四在线观看免费中文在 | 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 22中文网久久字幕| 人人妻人人澡人人看| 精品一区在线观看国产| 9热在线视频观看99| 韩国精品一区二区三区 | 欧美性感艳星| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 香蕉精品网在线| 高清视频免费观看一区二区| 男女免费视频国产| 少妇被粗大猛烈的视频| 亚洲国产av影院在线观看| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 老司机影院成人| 中文字幕免费在线视频6| 免费在线观看完整版高清| 成人毛片a级毛片在线播放| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 男女国产视频网站| 国产黄色视频一区二区在线观看| 久久精品国产亚洲av天美| 亚洲性久久影院| 日本免费在线观看一区| 看非洲黑人一级黄片| 在线观看国产h片| 亚洲四区av| 少妇人妻精品综合一区二区| 国产成人aa在线观看| 色婷婷久久久亚洲欧美| 国产在线一区二区三区精| 亚洲,欧美,日韩| 天天操日日干夜夜撸| 日本wwww免费看| 9色porny在线观看| 在现免费观看毛片| 熟女人妻精品中文字幕| 午夜精品国产一区二区电影| 精品人妻一区二区三区麻豆| 乱人伦中国视频| 涩涩av久久男人的天堂| 国产精品久久久av美女十八| 中文字幕制服av| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 成年美女黄网站色视频大全免费| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 色哟哟·www| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 三上悠亚av全集在线观看| 日韩成人伦理影院| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 国产国语露脸激情在线看| 久久久久人妻精品一区果冻| 国产精品久久久久成人av| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 亚洲精品中文字幕在线视频| 欧美日韩亚洲高清精品| 熟女av电影| 在线天堂中文资源库| 亚洲精品自拍成人| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 久久韩国三级中文字幕| 性色av一级| 亚洲人成网站在线观看播放| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| www.色视频.com| 久久综合国产亚洲精品| 久久国产亚洲av麻豆专区| 性色av一级| 另类亚洲欧美激情| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 日韩精品有码人妻一区| 两个人看的免费小视频| 男人爽女人下面视频在线观看| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 日韩一区二区视频免费看| 日本-黄色视频高清免费观看| av片东京热男人的天堂| av在线播放精品| a级毛色黄片| 久久狼人影院| 在线天堂最新版资源| 99热国产这里只有精品6| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 99热这里只有是精品在线观看| 国产在线一区二区三区精| 国产成人精品一,二区| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 免费少妇av软件| 成年av动漫网址| 99热这里只有是精品在线观看| 日本欧美国产在线视频| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产精品一区www在线观看| 激情视频va一区二区三区| 亚洲av在线观看美女高潮| 欧美97在线视频| 国产探花极品一区二区| 日本黄大片高清| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 黄色配什么色好看| 免费大片黄手机在线观看| 色5月婷婷丁香| 日本黄色日本黄色录像| 中国美白少妇内射xxxbb| 国产欧美亚洲国产| 大陆偷拍与自拍| 日本黄色日本黄色录像| 久久女婷五月综合色啪小说| 天堂中文最新版在线下载| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 哪个播放器可以免费观看大片| 黑人高潮一二区| 激情五月婷婷亚洲| 欧美日韩av久久| 国产成人精品一,二区| 国产有黄有色有爽视频| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 精品久久久精品久久久| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 久久这里只有精品19| www.色视频.com| 成人毛片60女人毛片免费| 2022亚洲国产成人精品| 国产免费一级a男人的天堂| 亚洲天堂av无毛| 亚洲av成人精品一二三区| 九色成人免费人妻av| 黄色怎么调成土黄色| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 热re99久久精品国产66热6| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 亚洲国产精品一区二区三区在线| videosex国产| 国产成人精品久久久久久| 婷婷色综合大香蕉| √禁漫天堂资源中文www| 久久午夜福利片| av线在线观看网站| 国产精品久久久av美女十八| 久久久久久久久久成人| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 激情五月婷婷亚洲| 丰满迷人的少妇在线观看| 91精品国产国语对白视频| 自线自在国产av| 99精国产麻豆久久婷婷| 只有这里有精品99| 久久热在线av| 婷婷成人精品国产| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 久久热在线av| 在线观看www视频免费| 色5月婷婷丁香| 国产黄频视频在线观看| 国产精品人妻久久久影院| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲美女黄色视频免费看| 欧美国产精品一级二级三级| 丝袜美足系列| 国产日韩欧美亚洲二区| 精品福利永久在线观看| 久久ye,这里只有精品| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 久久久精品94久久精品| 国产在视频线精品| 97在线人人人人妻| 国产成人精品无人区| 国产视频首页在线观看| 国产成人欧美| 久久久久久久久久久免费av| 亚洲精品乱久久久久久| 丝袜脚勾引网站| a级片在线免费高清观看视频| 街头女战士在线观看网站| 久久99热这里只频精品6学生| 中文字幕亚洲精品专区| 人体艺术视频欧美日本| 国产激情久久老熟女| 欧美 日韩 精品 国产| 99视频精品全部免费 在线| 久久久久久久久久久久大奶| 国国产精品蜜臀av免费| 啦啦啦啦在线视频资源| 夫妻性生交免费视频一级片| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| a 毛片基地| 高清视频免费观看一区二区| 中文字幕人妻熟女乱码| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 老熟女久久久| 在线看a的网站| 成人影院久久| 熟妇人妻不卡中文字幕| 天堂中文最新版在线下载| av一本久久久久| 国产69精品久久久久777片| 日本免费在线观看一区| 制服人妻中文乱码| 亚洲国产成人一精品久久久| 国产精品一区二区在线观看99| 最近最新中文字幕免费大全7| 韩国高清视频一区二区三区| 老司机影院毛片| 午夜久久久在线观看| 另类精品久久| 大陆偷拍与自拍| 国产精品欧美亚洲77777| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 天堂中文最新版在线下载| 中文字幕最新亚洲高清| 女的被弄到高潮叫床怎么办| av有码第一页| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 另类精品久久| 国产av码专区亚洲av| 天堂8中文在线网| 熟妇人妻不卡中文字幕| 亚洲一码二码三码区别大吗| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 亚洲少妇的诱惑av| 视频在线观看一区二区三区| 一二三四中文在线观看免费高清| 久久久a久久爽久久v久久| 国产一区二区三区av在线| 午夜福利影视在线免费观看| 热99久久久久精品小说推荐| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 美女国产高潮福利片在线看| 亚洲在久久综合| 最近最新中文字幕免费大全7| 亚洲精品成人av观看孕妇| 岛国毛片在线播放| 有码 亚洲区| 国产精品久久久久久久久免| 成年美女黄网站色视频大全免费| 国产精品一区二区在线不卡| 国产爽快片一区二区三区| 在线天堂最新版资源| 精品一区在线观看国产| 欧美成人精品欧美一级黄| 人体艺术视频欧美日本| 欧美少妇被猛烈插入视频| 欧美日韩亚洲高清精品| 大话2 男鬼变身卡| 久久ye,这里只有精品| 久久精品国产a三级三级三级| 久久99一区二区三区| 9色porny在线观看| 久久久国产欧美日韩av| 国产极品天堂在线| 丝袜美足系列| 免费看不卡的av| 草草在线视频免费看| a级毛片黄视频| 99re6热这里在线精品视频| av免费在线看不卡| 一本久久精品| 亚洲,欧美精品.| 亚洲av.av天堂| 少妇熟女欧美另类| 色94色欧美一区二区| 多毛熟女@视频| 久久人人97超碰香蕉20202| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 亚洲高清免费不卡视频| 亚洲丝袜综合中文字幕| 国产有黄有色有爽视频| 在线观看免费高清a一片| 精品国产一区二区三区四区第35| 制服诱惑二区| 老司机亚洲免费影院| 亚洲欧美成人精品一区二区| 日日撸夜夜添| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 90打野战视频偷拍视频| 国产男女内射视频| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 久久亚洲国产成人精品v| 草草在线视频免费看| 亚洲人与动物交配视频| 亚洲av电影在线进入| 色哟哟·www| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 亚洲av电影在线进入| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| av线在线观看网站| 丝袜人妻中文字幕| 日韩欧美精品免费久久| 蜜桃在线观看..| 久久久久久伊人网av| 一级黄片播放器| 黑丝袜美女国产一区| 青春草亚洲视频在线观看| 一个人免费看片子| 两性夫妻黄色片 | 又黄又爽又刺激的免费视频.| av播播在线观看一区| 在线 av 中文字幕| 一区二区日韩欧美中文字幕 | 日韩一本色道免费dvd| 男女边吃奶边做爰视频| 曰老女人黄片| 午夜福利视频在线观看免费| 亚洲欧美精品自产自拍| 国国产精品蜜臀av免费| 婷婷色av中文字幕| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 国产成人精品在线电影| 少妇人妻久久综合中文| 免费大片18禁| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 99国产精品免费福利视频| 最新中文字幕久久久久| 男男h啪啪无遮挡| 一个人免费看片子| 美女大奶头黄色视频| 国产综合精华液| 18禁观看日本| 国产精品久久久久久久电影| 大片电影免费在线观看免费| 少妇熟女欧美另类| 99国产精品免费福利视频| 女人精品久久久久毛片| 最近手机中文字幕大全| 国产又爽黄色视频| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 国产精品免费大片| 亚洲成人一二三区av| 国产成人精品在线电影| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 少妇 在线观看| 少妇高潮的动态图| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲av免费高清在线观看| 蜜桃在线观看..| 99香蕉大伊视频| 国产日韩欧美视频二区| av.在线天堂| 国产免费视频播放在线视频| 久久av网站| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 免费看av在线观看网站| 精品国产露脸久久av麻豆| 一级片'在线观看视频| 亚洲av综合色区一区| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 久久久精品94久久精品| 久久精品国产亚洲av天美| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 国产在视频线精品| 国产成人一区二区在线| 极品人妻少妇av视频| 又黄又粗又硬又大视频| 国产高清三级在线| 国产成人精品无人区| 欧美国产精品一级二级三级| 国产黄色视频一区二区在线观看| 精品一区二区三卡| 最新的欧美精品一区二区| 亚洲精品乱久久久久久| 激情视频va一区二区三区| 国产免费一级a男人的天堂| 丰满乱子伦码专区| 99久久人妻综合| 制服诱惑二区| 久久人人爽人人片av| 欧美xxⅹ黑人| 丝袜美足系列| 久久久久国产网址| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 丝袜喷水一区| 最近最新中文字幕免费大全7| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 在线观看免费日韩欧美大片| 久久精品夜色国产| 国产精品.久久久| 国产视频首页在线观看| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 精品久久久精品久久久| videosex国产| 久久97久久精品| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 久久av网站| 91久久精品国产一区二区三区| 成人综合一区亚洲| 十分钟在线观看高清视频www| 免费黄网站久久成人精品| 亚洲熟女精品中文字幕| 免费黄色在线免费观看| 高清黄色对白视频在线免费看| 美国免费a级毛片| 久久久久久久久久久免费av| 亚洲,一卡二卡三卡| 高清视频免费观看一区二区| 中文字幕最新亚洲高清| 亚洲人成网站在线观看播放| 日韩av免费高清视频| 极品少妇高潮喷水抽搐| 国产一区二区在线观看av| 午夜精品国产一区二区电影| av免费观看日本| 天堂俺去俺来也www色官网| 一级片免费观看大全| a级毛片黄视频| 国产成人精品久久久久久| 日韩欧美精品免费久久| 亚洲人成77777在线视频| 丰满迷人的少妇在线观看| 国产精品国产av在线观看| 高清av免费在线| 亚洲伊人色综图| 亚洲av成人精品一二三区| 午夜福利视频精品| 久久久精品免费免费高清| 午夜久久久在线观看| 亚洲第一av免费看| av又黄又爽大尺度在线免费看| 国产高清三级在线| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 熟妇人妻不卡中文字幕| 最新中文字幕久久久久| 中文字幕制服av| av免费观看日本| 久久久久久久大尺度免费视频| 精品熟女少妇av免费看| 午夜91福利影院| 亚洲人成77777在线视频| 卡戴珊不雅视频在线播放| 久久久久精品人妻al黑| 9色porny在线观看| 欧美激情国产日韩精品一区| 午夜久久久在线观看| 秋霞伦理黄片| 男女国产视频网站| 久久久欧美国产精品| 欧美少妇被猛烈插入视频| h视频一区二区三区| 草草在线视频免费看| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 大话2 男鬼变身卡| 中文字幕人妻熟女乱码| 夫妻性生交免费视频一级片| 少妇的逼好多水| 美女视频免费永久观看网站| 日本午夜av视频| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 亚洲少妇的诱惑av| 国产一区二区在线观看av| 乱人伦中国视频| 中国三级夫妇交换| 丁香六月天网| 日韩大片免费观看网站| tube8黄色片| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 国产一区有黄有色的免费视频| 成人国语在线视频| 少妇精品久久久久久久| 在线观看免费高清a一片| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲精品aⅴ在线观看| 国产免费视频播放在线视频| 国产av一区二区精品久久| 亚洲伊人久久精品综合| a级毛色黄片| 九九在线视频观看精品| 国产综合精华液| 青春草视频在线免费观看| 最黄视频免费看| 免费黄网站久久成人精品| 少妇人妻 视频| 精品人妻一区二区三区麻豆| 成人国语在线视频| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 99热网站在线观看| 国产爽快片一区二区三区| 最新中文字幕久久久久| 国产精品蜜桃在线观看| 大码成人一级视频| 不卡视频在线观看欧美| 老司机亚洲免费影院| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 在线观看人妻少妇| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 国产亚洲一区二区精品| 一本色道久久久久久精品综合| 国产伦理片在线播放av一区| 一区二区三区乱码不卡18| 蜜臀久久99精品久久宅男| 久久精品国产a三级三级三级| 一级毛片电影观看| 久久鲁丝午夜福利片| 国产老妇伦熟女老妇高清| 美女主播在线视频| 欧美97在线视频| 午夜免费鲁丝| 亚洲一码二码三码区别大吗| 久久久久久久大尺度免费视频| 国产亚洲欧美精品永久| 免费大片黄手机在线观看| 亚洲国产精品成人久久小说| 又大又黄又爽视频免费| 欧美变态另类bdsm刘玥| 成人无遮挡网站| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 新久久久久国产一级毛片| 丰满迷人的少妇在线观看| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 亚洲成人一二三区av| 国产男人的电影天堂91| 国产在线免费精品| 人妻少妇偷人精品九色| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 日韩欧美一区视频在线观看| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 超色免费av| 久久久久久久亚洲中文字幕| 91在线精品国自产拍蜜月| 成人毛片a级毛片在线播放| 欧美成人午夜免费资源| 91久久精品国产一区二区三区| 欧美日韩综合久久久久久| 激情视频va一区二区三区| 精品午夜福利在线看| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 老司机影院毛片| 青春草国产在线视频| 桃花免费在线播放| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| www日本在线高清视频| 日本色播在线视频| h视频一区二区三区| 精品卡一卡二卡四卡免费| 大香蕉久久成人网| 男人添女人高潮全过程视频| 国产成人a∨麻豆精品| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 亚洲欧美色中文字幕在线| 亚洲精品久久午夜乱码| 一级片免费观看大全| av黄色大香蕉| 精品少妇久久久久久888优播| av网站免费在线观看视频| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 国产精品女同一区二区软件| 永久网站在线| 男人舔女人的私密视频| 男女国产视频网站| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 纯流量卡能插随身wifi吗| 免费av中文字幕在线| 在线天堂最新版资源| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 精品一区在线观看国产| 国产一区二区在线观看日韩| 两个人免费观看高清视频| 一本久久精品| 中文字幕人妻熟女乱码| 国产又色又爽无遮挡免| 国产在视频线精品| 国产一区二区在线观看日韩| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 欧美国产精品va在线观看不卡| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 国产伦理片在线播放av一区| 久久久久网色| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 伦理电影免费视频| 日本免费在线观看一区| 中文字幕免费在线视频6| 国产视频首页在线观看| 男女免费视频国产| 日韩制服丝袜自拍偷拍|