宿茫茫,臧 浩
(1.青島市益水工程股份有限公司,山東 青島 266000;2.中國礦業(yè)大學(xué),江蘇 徐州 221116;3.山東省煤田地質(zhì)局第一勘探隊,山東 青島 250102)
隨著城市化規(guī)模的不斷提升、城市人口迅速增加,對供水系統(tǒng)的供水穩(wěn)定性和安全性提出了更高的要求,城市供水系統(tǒng)的水源主要來自于城市污水、水庫水源等,極易引起水體磷超標(biāo)等水源污染問題,水體中的磷含量越高越容易導(dǎo)致水質(zhì)中的微生物過度繁殖,難以保證城市供水的安全性。目前供水廠主要采用鐵屑法進行水體除磷,但存在著除磷成本高、效率低、剩余污泥多等不足,而在除磷的過程中還會引入其他的金屬離子,進一步導(dǎo)致水體的重離子污染,在脫磷過程中的磷去除率僅71.4%,完全無法滿足日益擴大的城市化供水安全需求,因此必須研究更高效、安全的脫磷工藝。
針對現(xiàn)有供水系統(tǒng)脫磷方案的不足,有學(xué)者提出了微電解法進行供水系統(tǒng)除磷的方案,但應(yīng)用成本較高,影響脫磷的經(jīng)濟性,因此本文在對脫磷機理進行分析的基礎(chǔ)上,提出了一種新的鐵碳法脫磷凈化工藝,對鐵碳法電解還原理論、鐵碳法除磷影響因素等進行了分析。研究表明,新的除磷工藝能夠?qū)⑺辛椎娜コ侍嵘?7.4%,極大地提升了脫磷系統(tǒng)的應(yīng)用經(jīng)濟性和可靠性。
在鐵離子和碳離子之間存在著極大的氧化還原電位差[1],當(dāng)兩者同時存在于溶液中時,彼此之間會產(chǎn)生電極反應(yīng),因此在廢水中加入鑄鐵屑以后,會在廢水內(nèi)形成一個大范圍的微電池回路,此時再在溶液內(nèi)加入活性炭,兩者之間會產(chǎn)生一個宏觀的電池效應(yīng),進一步加快鑄鐵屑的分解。分解形成的鐵離子會逐步的水解,最終形成氫氧化鐵膠體[2],該膠體能夠快速吸附廢水中的磷并形成沉淀物,而且在溶液中加入的活性炭也能夠?qū)λw中的磷離子進行吸附,提升脫磷的效果。
為了對鐵屑除磷方法的實際應(yīng)用情況進行研究,本文設(shè)計了一種新的試驗驗證方案,對鐵屑除磷法中各類因素對除磷效果的影響進行分析。試驗時以鑄鐵屑、活性炭為原料,以含磷污水為試劑進行驗證,用恒溫振蕩器、分光光度計、氧化還原點位計、掃描電鏡等儀器[3]對試驗結(jié)果進行驗證。為了滿足試驗需求,將鑄鐵屑首先用氫氧化鈉溶液浸泡3 min,然后用水清洗干凈后再用1%的鹽酸浸泡3 min,最后利用水清洗干凈后烘干備用[4]。
含磷污水內(nèi)磷的質(zhì)量濃度保持在1 mg/L,含磷溶液量為100 mL,然后分別對不同鐵碳比、不同鐵碳總量、不同反應(yīng)時間情況下的除磷效率進行分析,從而獲取最佳的鐵屑除磷工藝參數(shù)。
在還原劑中鐵和碳的比例不同,對溶液中磷的去除效果不一樣,因此為了對不同鐵碳比情況下的實際凈化效果進行對比,分別選擇m(Fe)∶m(C)=5∶1,4∶1,3∶2,1∶1,2∶3,1∶4,1∶5 情況下的凈化效果進行對比分析,結(jié)果如圖1 所示。
圖1 不同鐵碳比情況下的凈化效果示意圖
由圖1 可知,當(dāng)鐵碳比從5∶1 到3∶2 變化時,對試樣內(nèi)磷的去除率逐漸升高,最大為99%,溶液內(nèi)的磷含量逐漸降低到0。當(dāng)鐵碳比從3∶2 到2∶3 變化的時候,對試樣內(nèi)磷的祛除率逐漸降低,最小為95%,溶液內(nèi)的磷含量先升高后降低。當(dāng)鐵碳比從2∶3 到1∶5 變化時,對試樣內(nèi)磷的去除率逐漸降低,最低為28%,溶液內(nèi)的磷含量逐漸升高。由此可知,當(dāng)鐵碳比為3∶2 時具有最佳的除磷效果,當(dāng)溶液內(nèi)鐵離子含量過多時,鐵碳離子間的有效接觸面積降低,導(dǎo)致宏觀電池量不足[5],影響除磷效果,而當(dāng)鐵含量不足時同樣導(dǎo)致溶液內(nèi)宏觀電池量降低,從而弱化了除磷效果。
將鐵碳比例設(shè)定為最佳配合比(2∶3),分別對鐵碳總量為0.5、1、1.5、2、3、4 g 情況下的反應(yīng)效果進行分析,結(jié)果如圖2-1 所示。
由圖2-1 可知,當(dāng)鐵碳的總含量在1.5 g 以下時,對水中磷的去除率迅速增加,最高可達98%,當(dāng)總含量超過1.5 g 后對溶液內(nèi)的磷的去除率基本保持不變。這主要是因為,當(dāng)鐵碳的質(zhì)量超過溶液的容納量后,能夠完全吸附水中的磷離子,因此無法進一步提升除磷效果,因此在進行除磷時需要根據(jù)溶液的量合理地選擇鐵碳的總質(zhì)量,提高除磷效率和經(jīng)濟性。
設(shè)置鐵碳質(zhì)量比為3∶2,其總質(zhì)量為1.5 g,在最佳配比情況下,不同的反應(yīng)時間對除磷效果的影響對比如圖2-2 所示。
圖2 不同情況下的反應(yīng)效果示意圖
由驗證結(jié)果可知,隨著反應(yīng)時間的增加,溶液內(nèi)的磷去除率逐漸升高,當(dāng)在第60 min 時去除率達到了97.4%,超過60 min 后溶液內(nèi)的磷去除率隨著時間的增加會增加緩慢。在反應(yīng)的過程中若反應(yīng)時間過短,由于鐵屑、活性炭、磷的相互融合時間不足,導(dǎo)致電極反應(yīng)、吸附反應(yīng)等未充分發(fā)生,使系統(tǒng)內(nèi)的磷去除效果不足,當(dāng)反應(yīng)超過60 min 后水中的磷已基本被吸附沉淀完成,因此脫磷率會隨著反應(yīng)時間的增加緩慢變化。
為了對不同除磷方案的效果進行對比,在相同的工況下,用鐵屑法、鐵碳法、活性炭法進行除磷對比,結(jié)果可知,3 種方案中,隨著反應(yīng)時間的增加水中磷的含量逐漸降低,在第60 min 時鐵碳除磷方案下水中磷的質(zhì)量分數(shù)約為4.2%,鐵屑法除磷方案下水中磷質(zhì)量分數(shù)約為39.4%,活性炭吸附方案中磷質(zhì)量分數(shù)最大,約為91.4%。由此可知,采用鐵碳法的情況下,能夠通過化學(xué)沉淀及物理吸附[6]的雙重除磷方式來達到快速凈化水體中磷污染的目的。
為了解決供水系統(tǒng)發(fā)生純磷污染后利用鐵屑法處理效率低、成本高的不足,提出了一種新的供水系統(tǒng)純磷污染高效處理方案,以鐵炭法為核心,對不同配比、不同質(zhì)量、不同反應(yīng)時間下的除磷效果進行了研究,結(jié)果表明:
1)當(dāng)鐵碳質(zhì)量比為3∶2 時鐵碳離子間的有效接觸面積最大,除磷率可達99%,當(dāng)鐵碳的總含量在1.5 g/100 mL 時,磷的去除率可達98%;
2)在鐵碳含量、鐵碳總量均處在最佳狀態(tài)時,在反應(yīng)60 min 后溶液內(nèi)的去除率可達97.4%;
3)在相同情況下鐵碳法由于同時具備化學(xué)沉淀除磷及物理吸附除磷相結(jié)合的模式,同時具體鐵屑法和活性炭吸附法的雙重優(yōu)勢,因此除磷效果最佳。