• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    PES在TGDDM/DDS體系中的分布與力學(xué)性能的動(dòng)力學(xué)模擬

    2022-06-28 03:10:10
    機(jī)電元件 2022年3期
    關(guān)鍵詞:環(huán)氧力學(xué)性能粒子

    羅 昊

    (杭州航天電子技術(shù)有限公司,浙江杭州,310051)

    1 前言

    4,4'-二氨基二苯甲烷(TGDDM)是一種四官能度環(huán)氧樹脂,在固化劑4,4'-二氨基二苯砜(DDS)的作用下能形成交聯(lián)密度大、機(jī)械強(qiáng)度高、耐熱性能好的環(huán)氧固化物[1,2]。同時(shí)因其優(yōu)良的電絕緣性可以用在航天電連接器的絕緣體中。然而TGDDM的環(huán)氧固化物內(nèi)應(yīng)力較大、質(zhì)脆,導(dǎo)致韌性和耐沖擊性能較差[3]。聚醚砜(PES)作為一種非晶態(tài)聚合物,在環(huán)氧樹脂體系中表現(xiàn)出良好的溶解性,使其能顯著提高環(huán)氧體系的韌性,所以常用作環(huán)氧體系的增韌劑。

    分子動(dòng)力學(xué)(MD)是基于牛頓力學(xué)理論來模擬分子體系的運(yùn)動(dòng),可以從原子級(jí)別分析聚合物的分子拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)特征,并揭示決定宏觀性能的微觀原理[4]。然而由于環(huán)氧體系分子鏈密集,巨大的計(jì)算量限制了MD模擬技術(shù)在環(huán)氧體系的適用性。為了簡(jiǎn)化分子體系的計(jì)算,開發(fā)出粗?;?CG)模型,通過耗散粒子動(dòng)力學(xué)(DPD)進(jìn)行環(huán)氧體系介觀尺度的模擬。CG模型的構(gòu)建原理是將全原子模型中分子或分子的某一部分看作一個(gè)整體,實(shí)現(xiàn)部分原子到一個(gè)粗粒的映射。該粗??梢云帘蝺?nèi)部信息,使得體系自由度大大降低,計(jì)算效率較全原子模型提高了3~4個(gè)數(shù)量級(jí)[5]。

    本文采用MD和DPD模擬方法探究PES在TGDDM/DDS體系中的形態(tài)分布與熱力學(xué)性能。將不同含量的PES引入TGDDM/DDS體系中,建立不同體系的全原子和CG模型,進(jìn)而模擬了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、拉伸性能及介觀形態(tài),最后通過試驗(yàn)驗(yàn)證仿真結(jié)果,篩選出綜合性能優(yōu)良的環(huán)氧樹脂體系,并分析TGDDM/DDS/PES體系中PES含量對(duì)力學(xué)性能的影響規(guī)律。

    2 實(shí)驗(yàn)部分

    2.1 樣品制備

    環(huán)氧樹脂與芳香胺族固化劑之間的反應(yīng)比例根據(jù)公式(1)[6]計(jì)算。其中,m為固化100 g環(huán)氧樹脂所需要的固化劑質(zhì)量,M為固化劑的分子質(zhì)量,K為環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值,H為固化劑分子中活潑氫原子數(shù)。

    m=(M*K)/H

    (1)

    保持TGDDM和DDS的質(zhì)量比不變,通過控制PES的量得到不同TGDDM/DDS/PES體系的配方,如表1所示。將TGDDM環(huán)氧樹脂在油浴中加熱到80 °C,并在80 °C下與固化劑DDS和增韌劑PES按照表1比例混合,隨后在120 °C下攪拌,充分溶解,直至獲得澄清的均勻溶液。取出10 mg均勻溶液于坩堝中,用于DSC測(cè)試。剩余均勻溶液置于60 °C的真空烘箱中脫氣30 min,氣泡去除完全后倒入已預(yù)熱至60 °C的模具中。最后將澆注的模具在干燥箱中固化,固化工藝采用80~180 °C的等溫梯度固化,分別為80 °C-1 h,100 °C-1 h,120 °C-1 h,150 °C-2 h,180 °C-2 h。

    表1 TGDDM/DDS/PES體系的配方

    2.2 測(cè)試與表征

    2.2.1 差示掃描量熱(DSC)測(cè)試:測(cè)量TGDDM/DDS/PES體系的熱流。根據(jù)ASTM D3418-15樹脂測(cè)試標(biāo)準(zhǔn),升溫區(qū)間為室溫~300 °C,升溫速度為10 °C /min。

    2.2.2 動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析(DMA):測(cè)試TGDDM/DDS/PES體系的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。根據(jù)ASTM E1640-18熱固性聚合物DMA測(cè)試標(biāo)準(zhǔn),用三點(diǎn)彎曲模式進(jìn)行DMA試驗(yàn),掃描范圍為30~300 °C,以1 °C/min的加熱速率和1 HZ的頻率進(jìn)行測(cè)試。

    2.2.3 拉伸性能測(cè)試:測(cè)試TGDDM/DDS/PES體系的室溫拉伸性能。根據(jù)ASTM D638-10樹脂拉伸測(cè)試標(biāo)準(zhǔn),拉伸速率為2 mm/min。

    3 仿真部分

    3.1 分子動(dòng)力學(xué)模擬

    在MD模擬中,每個(gè)階段都是通過COMPASS力場(chǎng)實(shí)現(xiàn)。首先通過分子結(jié)構(gòu)式建立TGDDM、DDS和PES的分子模型,如圖1所示。圖中不同顏色原子分別代表C、H、O、N、S原子。

    圖1 各組分的分子結(jié)構(gòu)式和分子模型

    根據(jù)表1TGDDM/DDS/PES體系所需的化學(xué)計(jì)量比,將TGDDM、DDS和PES分別填充到具有3D周期性邊界條件的模擬單元中。如圖2(a)所示,得到一個(gè)包含所添加組分的立方體晶胞,選出其中一幀作為后續(xù)計(jì)算的模型。優(yōu)化模型過程中,首先使用共軛梯度法對(duì)TGDDM/DDS/PES體系初步模型進(jìn)行能量最小化,選擇具有最小勢(shì)能的構(gòu)型。然后使用恒溫-恒體積的分子動(dòng)力學(xué)(NVT-MD)系綜對(duì)最小勢(shì)能模型進(jìn)行平衡,再將平衡后的模型置于恒溫-恒壓的分子動(dòng)力學(xué)(NPT-MD)系綜下模擬,以消除體系的內(nèi)應(yīng)力?;赑erl腳本語(yǔ)言建立TGDDM/DDS/PES體系的環(huán)氧交聯(lián)模型,如圖2(b)所示。交聯(lián)度控制在90%,設(shè)定初始截?cái)嗑嚯x為0.35 nm,最大截?cái)嗑嚯x為0.7 nm。

    (a) 初步模型 (b) 交聯(lián)模型

    最后對(duì)交聯(lián)模型進(jìn)行MD模擬以分析玻璃化轉(zhuǎn)變和拉伸行為。通過NPT-MD系綜600~300 K的降溫模擬分析Tg,降溫速率設(shè)置為10 K/60 ps,壓力保持在1個(gè)大氣壓,分別用Nose和Parrinello-Rahman算法控制溫度和壓力[7]。體系溫度每下降25 K,記錄一次體系密度, 直到冷卻至300 K。單軸拉伸模擬是通過在每個(gè)MD步驟增加沿加載方向的模擬單元的長(zhǎng)度,同時(shí)使用恒壓器在橫向上保持大氣壓來進(jìn)行的。在拉伸過程中,極限應(yīng)變?cè)O(shè)定為4%,應(yīng)變速率設(shè)為5×108s-1。

    3.2 耗散粒子動(dòng)力學(xué)模擬

    基于TGDDM/DDS/PES體系的全原子交聯(lián)模型構(gòu)建CG模型。全原子模型的粗粒化方案如圖3所示。通過運(yùn)動(dòng)組的建立,將TGDDM和DDS單體分別用A、B粒子表示,C粒子代表TGDDM的環(huán)氧基與DDS的胺基形成的環(huán)氧交聯(lián)段,D、E粒子分別表示聚合物鏈兩端的部分原子,F(xiàn)粒子指代PES。以這些粒子作為運(yùn)動(dòng)組的建立模式,TGDDM/DDS/PES體系的全原子交聯(lián)模型通過一個(gè)個(gè)粒子的劃分形成交聯(lián)CG模型。在DPD模擬中,每個(gè)步驟的計(jì)算都是通過這個(gè)交聯(lián)CG模型實(shí)現(xiàn)。

    圖3 各組分的粗粒度方案示意圖

    在本研究中,我們采用DPD的相互作用力參數(shù)來表征粒子間相互作用,通過Flory-Huggins χ參數(shù)來計(jì)算不同粒子之間的DPD相互作用參數(shù)。Flory-Huggins χ參數(shù)與DPD相互作用參數(shù)之間的關(guān)系如公式(2)所示,其中αii和αij分別是相同和不同類型粒子之間的DPD相互作用參數(shù)。

    χ=(0.0286±0.002)(αij-αii)

    (2)

    利用TGDDM/DDS/PES體系中不同類型粒子之間的DPD相互作用參數(shù)αij來創(chuàng)建DPD力場(chǎng),將力場(chǎng)類型分配給各個(gè)粒子。在創(chuàng)建過程中,將排斥力設(shè)置為粒子矩陣中顯示的值。在創(chuàng)建合理的力場(chǎng)后,基于該DPD力場(chǎng)進(jìn)行介觀模擬來描述TGDDM/DDS/PES體系的動(dòng)力學(xué),即DPD計(jì)算。DPD計(jì)算步數(shù)配置為1000步,每100步輸出1幀,運(yùn)行了600 ps。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 交聯(lián)度的確定

    采用DSC測(cè)試TGDDM/DDS/PES體系的熱流來計(jì)算交聯(lián)度α,交聯(lián)度α與熱流φ的關(guān)系[8]如下式所示:

    (3)

    其中ΔH為化學(xué)反應(yīng)的焓變。根據(jù)公式(3)計(jì)算得到的交聯(lián)度均處于86%~93%的范圍內(nèi),這與MD和DPD模擬中選取的90%交聯(lián)度相似,因此可以將動(dòng)力學(xué)模擬與實(shí)驗(yàn)進(jìn)行直接比較。

    3.2 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度

    圖4展示了不同PES含量下TGDDM/DDS/PES體系在MD模擬中的密度-溫度數(shù)據(jù)。從圖中高、低溫兩側(cè)密度點(diǎn)開始擬合兩條直線,兩條直線斜率不同,交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溫度即為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。

    由于在MD模擬中實(shí)現(xiàn)的冷卻速率比通常的實(shí)驗(yàn)值(10 K/min)大數(shù)十個(gè)數(shù)量級(jí),導(dǎo)致預(yù)測(cè)的Tg值會(huì)更高,所以本文進(jìn)行了速率依賴性研究,以校正圖4中模擬的Tg。模擬的冷卻速率約為10 K/60 ps(1×1013K/min),比通常的實(shí)驗(yàn)冷卻速率大了12個(gè)數(shù)量級(jí)。目前研究普遍認(rèn)為,冷卻速率每增加一個(gè)數(shù)量級(jí),就會(huì)增加約3~5 K[9]。因此,本研究通過速率依賴性研究對(duì)MD模擬預(yù)測(cè)的Tg進(jìn)行了校正,進(jìn)一步減小模擬值與實(shí)際值的誤差。表2顯示了Tg的MD模擬修正值與實(shí)驗(yàn)值,誤差可以控制在7%以內(nèi)。

    圖4 不同TGDDM/DDS/PES體系的密度-溫度曲線

    表2 不同TGDDM/DDS/PES體系的Tg

    隨著PES的含量逐漸增加,Tg呈現(xiàn)降低的趨勢(shì)。PES的主鏈結(jié)構(gòu)上有許多C-O單鍵,體系中的大分子鏈可以繞C-O單鍵旋轉(zhuǎn),所以分子鏈的柔性大,并且鏈段的活動(dòng)性顯著提高,導(dǎo)致Tg降低。同時(shí)體系中TGDDM和DDS的含量降低影響交聯(lián)結(jié)構(gòu)的形成。交聯(lián)位點(diǎn)的減少使得環(huán)氧交聯(lián)段含量下降,造成環(huán)氧網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的致密度下降,鏈狀結(jié)構(gòu)增加。相比PES形成的鏈狀結(jié)構(gòu),網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定,能夠阻礙鏈段的運(yùn)動(dòng),從而提高Tg。

    4.3 力學(xué)性能

    表3中列出了極限拉伸強(qiáng)度(UTS)、楊氏模量(E)和延伸率(δ)等各個(gè)性能MD模擬與實(shí)驗(yàn)的值,可以發(fā)現(xiàn)UTS和E最大誤差分別不超過12%和10%,平均誤差可以控制在10%以內(nèi)。因此,MD在TGDDM/DDS/PES體系的拉伸仿真中具有很高的準(zhǔn)確性,可以結(jié)合實(shí)驗(yàn)對(duì)聚合物的拉伸性能進(jìn)行預(yù)測(cè)。

    表3 不同TGDDM/DDS/PES體系的力學(xué)性能

    同時(shí),表3也顯示了各體系UTS、E和δ的變化趨勢(shì)。PES的加入使得TGDDM/DDS/PES體系的UTS和δ顯著提高。隨著PES含量的不斷增加,UTS和δ先升高后降低。從體系1到體系3,PES的含量從0增加到12%,UTS從52 MPa升高至59 MPa,提高了13.46%,而δ的提升效果更加明顯,從1.7%升高到3.01%,提高了77.06%。從體系3到體系5,PES的含量從12%增加至21.5%,UTS降低到53 MPa,δ降低至2.02%。這個(gè)階段UTS和δ雖有所降低,但相對(duì)于未經(jīng)PES改性的體系1仍然有提高作用。因此,從UTS和δ的變化趨勢(shì)可以發(fā)現(xiàn),UTS和δ均在體系3,即PES的含量在12%附近時(shí),會(huì)出現(xiàn)最大值。

    然而,經(jīng)過PES的改性也使得TGDDM/DDS/PES體系的E有所損失。隨著PES含量的逐漸增加,E先降低后升高。從體系1到體系2,PES的含量從0增加到6.5%,E從3.63 GPa降低至3.09 GPa,減小了14.88%。從體系2到體系5,PES的含量從6.5%增加到21.5%,E升高至3.41 MPa。該階段E雖有所增加,但相比未經(jīng)PES改性的體系1仍然減小了6%。因此,從E的變化趨勢(shì)可以觀察到,E在體系2,即PES的含量在6.5%附近時(shí),會(huì)出現(xiàn)最小值。

    4.4 介觀形態(tài)分析

    本文采取了溫度平衡標(biāo)準(zhǔn)和能量平衡標(biāo)準(zhǔn)判斷DPD模擬是否達(dá)到平衡。以體系3為例,體系溫度在70 ps后逐漸收斂,以300 K為基準(zhǔn),波動(dòng)范圍在15 K以內(nèi)。體系能量在100 ps以后逐漸穩(wěn)定,幾乎保持不變或在平均能量值附近波動(dòng)很小。所以TGDDM/DDS/PES的模擬體系均達(dá)到了平衡。

    介觀形態(tài)可以通過TGDDM/DDS/PES平衡體系的分子排布進(jìn)行觀察和分析。圖5顯示了各平衡體系的粗粒化模型,綠色粒子代表PES。如圖5(a)、(b)所示,在體系1和2中,PES含量低于6.5%,整個(gè)模型中的PES粒子零星分布,以顆粒相分布在TGDDM-DDS中。在體系3和4中,隨著PES的含量增加,達(dá)到10%以上,模型中的PES粒子顯著增加,且有部分PES粒子出現(xiàn)團(tuán)聚現(xiàn)象,形成連續(xù)相。所以在這個(gè)階段,PES形成的顆粒相和連續(xù)相在TGDDM-DDS中共存,如圖5(c)、(d)所示。當(dāng)PES含量進(jìn)一步增加,達(dá)到20%后,體系5的模型中包含大量的PES粒子,PES密度大大提高,發(fā)生集聚的可能性也急劇增加。因此,PES幾乎都以連續(xù)相在TGDDM-DDS中分布,顆粒相基本消失。

    (a) 體系1;(b) 體系2;(c) 體系3

    通過上文力學(xué)性能的對(duì)比,可以發(fā)現(xiàn)體系3的力學(xué)性能最佳。這是因?yàn)轶w系3的結(jié)構(gòu)中PES呈顆粒相和連續(xù)相均勻分布,當(dāng)體系中的PES顆粒相和PES連續(xù)相同時(shí)存在時(shí),能夠有效地吸收形變所產(chǎn)生的大量能量,從而提高了基體的拉伸強(qiáng)度,延伸率也顯著提高,使得整個(gè)體系的力學(xué)性能得到了很大提升。這種顆粒相與連續(xù)相形成的相分離結(jié)構(gòu)的優(yōu)點(diǎn)在于,一方面PES顆粒相可以改變樹脂基體脆性斷裂時(shí)裂紋的發(fā)展方向。主裂紋被分裂成許多小分支裂紋,以避免通過PES的分散顆粒前進(jìn),體系內(nèi)部容易形成有利于塑性變形的不均勻結(jié)構(gòu)。另一方面,PES連續(xù)相能與TGDDM-DDS環(huán)氧交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)形成連續(xù)的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),從而改變交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的化學(xué)結(jié)構(gòu)以提高分子的活動(dòng)能力來增韌。一旦PES形成連續(xù)相,裂縫就不能避免通過韌性PES相進(jìn)行,裂紋的擴(kuò)展受到抑制,這導(dǎo)致樹脂的韌性急劇增加。所以,體系4中具有較多的連續(xù)相來提高延伸率,而顆粒相較少無法影響主裂紋擴(kuò)展方向,導(dǎo)致體系強(qiáng)度提升有限。

    5 結(jié)論

    (1) 通過模擬與實(shí)驗(yàn)對(duì)比發(fā)現(xiàn),玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的誤差均可以保持在7%以內(nèi),極限拉伸強(qiáng)度和楊氏模量的最大誤差分別不超過12%和10%,并篩選出體系3的綜合力學(xué)性能最佳。

    (2) 隨著PES含量的不斷增加,TGDDM/DDS/PES體系的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度逐漸下降。

    (3) 體系的拉伸強(qiáng)度、延伸率等力學(xué)性能隨著 PES含量的增加提高明顯,當(dāng)PES含量約為12%時(shí)達(dá)到最佳,極限拉伸強(qiáng)度達(dá)到65 MPa,延伸率達(dá)到3.01%,相比未經(jīng)PES改性的體系分別提升了14.06%和77.06%。楊氏模量隨著 PES含量的增加略微下降,當(dāng)PES含量為6.5%左右時(shí)降至最低,為3.35 GPa。

    (4) 當(dāng)PES含量低于6.5%時(shí),PES呈顆粒相分布;當(dāng)PES含量高于20%時(shí),PES呈連續(xù)相分布;當(dāng)PES含量在10%~20%之間時(shí),PES在體系中以顆粒相與連續(xù)相同時(shí)存在,正是這種顆粒相與連續(xù)相形成的相分離結(jié)構(gòu)提升了TGDDM/DDS/PES體系的力學(xué)性能,強(qiáng)度和韌性達(dá)到最佳。

    猜你喜歡
    環(huán)氧力學(xué)性能粒子
    阻燃高導(dǎo)熱環(huán)氧灌封膠的制備與性能研究
    Pr對(duì)20MnSi力學(xué)性能的影響
    云南化工(2021年11期)2022-01-12 06:06:14
    新煙堿類殺蟲劑環(huán)氧蟲啶及其開發(fā)
    Mn-Si對(duì)ZG1Cr11Ni2WMoV鋼力學(xué)性能的影響
    山東冶金(2019年3期)2019-07-10 00:54:00
    基于粒子群優(yōu)化的橋式起重機(jī)模糊PID控制
    基于粒子群優(yōu)化極點(diǎn)配置的空燃比輸出反饋控制
    端環(huán)氧基聚氨酯的合成及其與環(huán)氧樹脂共混物的性能
    INCONEL625+X65復(fù)合管的焊接組織與力學(xué)性能
    焊接(2015年9期)2015-07-18 11:03:53
    鐵摻雜HTiNbO5納米片及其催化環(huán)氧苯乙烷醇解的性能
    新型GFRP筋抗彎力學(xué)性能研究
    河南科技(2014年5期)2014-02-27 14:05:46
    插阴视频在线观看视频| 亚洲精品国产色婷婷电影| 91aial.com中文字幕在线观看| 全区人妻精品视频| 国产伦精品一区二区三区四那| 如何舔出高潮| 简卡轻食公司| 午夜激情福利司机影院| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 精品一区二区三区视频在线| 国产黄片视频在线免费观看| 免费大片18禁| a级毛片免费高清观看在线播放| 伦理电影免费视频| 色哟哟·www| 最近最新中文字幕免费大全7| 婷婷色综合大香蕉| 在线观看av片永久免费下载| 中文字幕人妻丝袜制服| 人体艺术视频欧美日本| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 国产一区二区三区综合在线观看 | 免费观看a级毛片全部| 久久99一区二区三区| 国产一区二区三区综合在线观看 | 日日爽夜夜爽网站| 欧美性感艳星| 久久综合国产亚洲精品| 校园人妻丝袜中文字幕| 一级毛片久久久久久久久女| 夫妻午夜视频| 多毛熟女@视频| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 国内揄拍国产精品人妻在线| 日韩中字成人| 亚洲国产av新网站| 日韩三级伦理在线观看| 日本wwww免费看| 视频区图区小说| 一区二区av电影网| 一区在线观看完整版| 永久免费av网站大全| 夫妻性生交免费视频一级片| 亚洲国产日韩一区二区| 欧美人与善性xxx| 99国产精品免费福利视频| 十八禁网站网址无遮挡 | 多毛熟女@视频| 一级片'在线观看视频| 爱豆传媒免费全集在线观看| 亚洲自偷自拍三级| 亚洲美女黄色视频免费看| 日本-黄色视频高清免费观看| 99re6热这里在线精品视频| 不卡视频在线观看欧美| 亚洲欧美日韩东京热| 国产探花极品一区二区| 成年人免费黄色播放视频 | 久久国产乱子免费精品| 这个男人来自地球电影免费观看 | 韩国av在线不卡| 国产 精品1| 一级毛片我不卡| 亚洲精品国产av成人精品| 99久国产av精品国产电影| 一级毛片我不卡| 亚洲国产最新在线播放| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 色视频在线一区二区三区| 免费观看性生交大片5| 国模一区二区三区四区视频| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 成人特级av手机在线观看| 国产亚洲最大av| 一级毛片电影观看| 晚上一个人看的免费电影| 亚洲精品第二区| 99热这里只有是精品在线观看| 我要看日韩黄色一级片| √禁漫天堂资源中文www| 18禁在线播放成人免费| av卡一久久| 婷婷色综合www| 春色校园在线视频观看| 一级毛片我不卡| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 大话2 男鬼变身卡| 亚洲av中文av极速乱| 国产亚洲5aaaaa淫片| 国产一区二区在线观看日韩| 久久国产乱子免费精品| 亚洲欧洲国产日韩| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 日韩伦理黄色片| 美女国产视频在线观看| 搡女人真爽免费视频火全软件| 视频区图区小说| 桃花免费在线播放| 日韩三级伦理在线观看| 2018国产大陆天天弄谢| 一级a做视频免费观看| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 亚洲美女视频黄频| 久久99精品国语久久久| 亚洲天堂av无毛| 蜜臀久久99精品久久宅男| 91久久精品电影网| 久久久久久久久久久久大奶| 国产黄色免费在线视频| 久久99精品国语久久久| 最新的欧美精品一区二区| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 国产精品福利在线免费观看| 最黄视频免费看| 国产成人免费观看mmmm| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | 狠狠精品人妻久久久久久综合| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 韩国av在线不卡| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 18禁在线无遮挡免费观看视频| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 久久午夜综合久久蜜桃| 久久午夜综合久久蜜桃| 免费观看性生交大片5| 国产成人免费无遮挡视频| 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲综合精品二区| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 最近手机中文字幕大全| 亚洲国产精品成人久久小说| 在线观看www视频免费| 一级av片app| 亚洲美女搞黄在线观看| 免费少妇av软件| 国产精品国产av在线观看| 99re6热这里在线精品视频| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 午夜免费鲁丝| 99久久综合免费| 欧美日韩av久久| 久久久久久久大尺度免费视频| 乱人伦中国视频| 一个人免费看片子| 男女无遮挡免费网站观看| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 亚洲成人av在线免费| 成人亚洲欧美一区二区av| 制服丝袜香蕉在线| 伊人亚洲综合成人网| 久久免费观看电影| 亚洲精品,欧美精品| 少妇人妻一区二区三区视频| 草草在线视频免费看| 国产高清有码在线观看视频| 欧美 日韩 精品 国产| 大香蕉久久网| 欧美bdsm另类| 日本av手机在线免费观看| 久久精品久久久久久久性| 久久这里有精品视频免费| 天天操日日干夜夜撸| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 国产亚洲一区二区精品| 99久久精品一区二区三区| 日本免费在线观看一区| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 91精品国产国语对白视频| 蜜桃在线观看..| 精品一区二区三卡| av福利片在线观看| 如日韩欧美国产精品一区二区三区 | 日韩一区二区三区影片| 少妇精品久久久久久久| 看十八女毛片水多多多| 少妇被粗大猛烈的视频| 久久综合国产亚洲精品| 黄色视频在线播放观看不卡| 丝袜喷水一区| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 免费人妻精品一区二区三区视频| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 大片免费播放器 马上看| 免费看av在线观看网站| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 中文字幕人妻丝袜制服| 日韩中字成人| av天堂久久9| a 毛片基地| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 久久久久久久久久久免费av| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 一区在线观看完整版| 国产精品三级大全| 亚洲欧美清纯卡通| 极品教师在线视频| 欧美高清成人免费视频www| 两个人的视频大全免费| 久久久久久伊人网av| 日日摸夜夜添夜夜爱| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 尾随美女入室| 国产黄色免费在线视频| 中国三级夫妇交换| 日韩成人av中文字幕在线观看| 亚洲精品亚洲一区二区| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 国产精品成人在线| 国产成人免费无遮挡视频| videos熟女内射| 中文天堂在线官网| 视频中文字幕在线观看| 婷婷色av中文字幕| h日本视频在线播放| 少妇人妻久久综合中文| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| av在线app专区| 亚洲欧美精品自产自拍| 一本色道久久久久久精品综合| 久久97久久精品| 极品少妇高潮喷水抽搐| 三级国产精品欧美在线观看| 男女国产视频网站| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 日韩精品有码人妻一区| 一区二区三区乱码不卡18| 青春草视频在线免费观看| 少妇高潮的动态图| 亚洲熟女精品中文字幕| 亚洲色图综合在线观看| 在线观看www视频免费| 我的老师免费观看完整版| av福利片在线| 天堂8中文在线网| 另类精品久久| 看免费成人av毛片| 最新的欧美精品一区二区| 大片电影免费在线观看免费| 日韩亚洲欧美综合| 久久久国产欧美日韩av| 欧美日韩综合久久久久久| 国产黄色免费在线视频| 欧美另类一区| 欧美日韩av久久| 国产av一区二区精品久久| 午夜日本视频在线| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 欧美高清成人免费视频www| 午夜av观看不卡| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 亚洲av在线观看美女高潮| 亚洲精品aⅴ在线观看| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 婷婷色av中文字幕| 精品酒店卫生间| 精品国产一区二区久久| 国产高清有码在线观看视频| 九九爱精品视频在线观看| 国产成人freesex在线| 精华霜和精华液先用哪个| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 国产亚洲一区二区精品| 在线播放无遮挡| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 桃花免费在线播放| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 丁香六月天网| 黑丝袜美女国产一区| 亚洲av男天堂| 在线观看免费高清a一片| 婷婷色av中文字幕| 成年人免费黄色播放视频 | 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 在线观看免费高清a一片| 三上悠亚av全集在线观看 | 久久久精品94久久精品| 久久久久网色| 又爽又黄a免费视频| 伦精品一区二区三区| 韩国av在线不卡| 麻豆乱淫一区二区| 亚洲久久久国产精品| 搡女人真爽免费视频火全软件| 五月开心婷婷网| 黄色毛片三级朝国网站 | 欧美日韩视频精品一区| 中文字幕av电影在线播放| 亚洲精品一区蜜桃| 亚洲精品一二三| 久久久久久久久久久久大奶| 丰满乱子伦码专区| 久久精品夜色国产| av视频免费观看在线观看| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 一级毛片 在线播放| av卡一久久| 美女视频免费永久观看网站| kizo精华| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 国产精品女同一区二区软件| 一级av片app| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 亚州av有码| 国产精品久久久久久精品电影小说| 国产又色又爽无遮挡免| 又大又黄又爽视频免费| 我要看黄色一级片免费的| 国产亚洲一区二区精品| av在线老鸭窝| 交换朋友夫妻互换小说| 久久ye,这里只有精品| 女性被躁到高潮视频| 国产高清三级在线| 欧美三级亚洲精品| 日韩三级伦理在线观看| 丰满少妇做爰视频| 中文字幕免费在线视频6| 黄色配什么色好看| 3wmmmm亚洲av在线观看| 亚洲精品久久午夜乱码| 18禁动态无遮挡网站| 成人亚洲精品一区在线观看| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 91精品国产国语对白视频| 亚洲国产精品国产精品| 大陆偷拍与自拍| 日日撸夜夜添| 99久国产av精品国产电影| 国产淫语在线视频| 22中文网久久字幕| 日韩中文字幕视频在线看片| 一级毛片我不卡| av在线app专区| 在线看a的网站| 啦啦啦在线观看免费高清www| 性色av一级| 国产一区二区三区综合在线观看 | 97精品久久久久久久久久精品| kizo精华| av播播在线观看一区| av国产精品久久久久影院| 中文字幕免费在线视频6| 久久女婷五月综合色啪小说| 精品久久久久久电影网| videossex国产| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产成人精品久久久久久| 九色成人免费人妻av| 日韩亚洲欧美综合| 日本欧美视频一区| 在线观看av片永久免费下载| 青春草亚洲视频在线观看| 亚洲国产成人一精品久久久| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 久久国产乱子免费精品| 国产免费视频播放在线视频| 乱码一卡2卡4卡精品| 亚洲av欧美aⅴ国产| 国产精品久久久久久av不卡| 欧美一级a爱片免费观看看| 欧美精品人与动牲交sv欧美| a级毛片免费高清观看在线播放| 热re99久久精品国产66热6| 欧美日本中文国产一区发布| 亚洲综合色惰| 亚洲国产精品成人久久小说| 亚洲,欧美,日韩| 一级毛片 在线播放| 国产成人aa在线观看| 色5月婷婷丁香| 亚洲美女视频黄频| 老司机影院成人| 久久久精品免费免费高清| 欧美日韩精品成人综合77777| 日本爱情动作片www.在线观看| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 国产精品一区二区在线观看99| 99热网站在线观看| 亚洲精品成人av观看孕妇| 色94色欧美一区二区| 多毛熟女@视频| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 欧美精品一区二区大全| 伦理电影免费视频| 新久久久久国产一级毛片| 欧美精品一区二区免费开放| 99久国产av精品国产电影| 亚洲在久久综合| 国产男女内射视频| 三上悠亚av全集在线观看 | 成人特级av手机在线观看| 一级av片app| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 国产黄频视频在线观看| 日日摸夜夜添夜夜爱| 中文字幕人妻丝袜制服| 成人毛片60女人毛片免费| 99久久精品热视频| 在线免费观看不下载黄p国产| 看十八女毛片水多多多| 少妇的逼好多水| 免费看av在线观看网站| 制服丝袜香蕉在线| 青青草视频在线视频观看| 久久久久久久亚洲中文字幕| 午夜日本视频在线| 插阴视频在线观看视频| 亚洲久久久国产精品| 七月丁香在线播放| 在线免费观看不下载黄p国产| 久久精品国产亚洲av涩爱| 搡女人真爽免费视频火全软件| 久久久久国产精品人妻一区二区| 成人亚洲精品一区在线观看| av一本久久久久| 精品亚洲成a人片在线观看| 亚洲真实伦在线观看| 午夜福利影视在线免费观看| 熟女av电影| 成人国产av品久久久| 国产成人a∨麻豆精品| 中文字幕亚洲精品专区| 国产女主播在线喷水免费视频网站| av国产精品久久久久影院| 国产成人精品一,二区| 日本av免费视频播放| 最近手机中文字幕大全| 国产又色又爽无遮挡免| www.色视频.com| 乱系列少妇在线播放| 精品酒店卫生间| 久久久国产一区二区| 亚洲图色成人| 大话2 男鬼变身卡| 天堂8中文在线网| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 国内揄拍国产精品人妻在线| 国产精品嫩草影院av在线观看| 久久久欧美国产精品| 老司机影院毛片| 99久久中文字幕三级久久日本| 日韩免费高清中文字幕av| 91精品一卡2卡3卡4卡| 欧美日韩精品成人综合77777| 色视频在线一区二区三区| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 91精品伊人久久大香线蕉| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 久久久久视频综合| 香蕉精品网在线| 久久免费观看电影| 99久久精品国产国产毛片| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 日日啪夜夜撸| 水蜜桃什么品种好| 大陆偷拍与自拍| 国产黄片视频在线免费观看| 青春草视频在线免费观看| 看非洲黑人一级黄片| 韩国高清视频一区二区三区| 久久免费观看电影| 亚洲综合精品二区| 久久精品国产亚洲av涩爱| av一本久久久久| 精品视频人人做人人爽| 成人国产av品久久久| 大片免费播放器 马上看| 久久av网站| 男女国产视频网站| 在线观看一区二区三区激情| 免费观看a级毛片全部| av女优亚洲男人天堂| 老司机影院毛片| 国产av国产精品国产| 国产伦理片在线播放av一区| 多毛熟女@视频| 男女无遮挡免费网站观看| 3wmmmm亚洲av在线观看| 亚洲国产色片| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 美女xxoo啪啪120秒动态图| av黄色大香蕉| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 中文字幕av电影在线播放| 另类亚洲欧美激情| 亚洲美女视频黄频| 欧美丝袜亚洲另类| 午夜福利网站1000一区二区三区| 国精品久久久久久国模美| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 日日撸夜夜添| 天堂俺去俺来也www色官网| 中文天堂在线官网| 热99国产精品久久久久久7| 久久久久久久久久久免费av| 久久久久久久精品精品| 在线播放无遮挡| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 亚洲图色成人| 五月伊人婷婷丁香| 久久人人爽人人片av| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 99九九在线精品视频 | 亚洲内射少妇av| av黄色大香蕉| 十分钟在线观看高清视频www | 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 五月天丁香电影| 在线看a的网站| 国产成人免费无遮挡视频| 久久av网站| 成人影院久久| 国产日韩欧美在线精品| 日本wwww免费看| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 街头女战士在线观看网站| 丝袜脚勾引网站| 91久久精品电影网| 一本久久精品| 久久精品国产自在天天线| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 啦啦啦啦在线视频资源| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 下体分泌物呈黄色| 国产精品一区二区性色av| 在线 av 中文字幕| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 亚洲av免费高清在线观看| 永久网站在线| 色视频在线一区二区三区| 久久久精品免费免费高清| 精品久久久久久电影网| 又爽又黄a免费视频| 如日韩欧美国产精品一区二区三区 | 黑丝袜美女国产一区| 国产成人免费无遮挡视频| 亚洲中文av在线| 观看美女的网站| 亚洲在久久综合| 日日摸夜夜添夜夜爱| 看十八女毛片水多多多| 一区二区三区四区激情视频| 黄色一级大片看看| 一二三四中文在线观看免费高清| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 日韩视频在线欧美| a级毛片在线看网站| 美女内射精品一级片tv| 国产在线免费精品| 国产精品女同一区二区软件| 国产色婷婷99| 免费播放大片免费观看视频在线观看| a级毛色黄片| 天堂中文最新版在线下载| 一本久久精品| 亚洲电影在线观看av| 国产精品久久久久成人av| 亚洲av二区三区四区| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 欧美人与善性xxx| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 黄色配什么色好看| 久久国产亚洲av麻豆专区| 国产在线免费精品| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 亚洲久久久国产精品| 黄色毛片三级朝国网站 | 在线观看免费高清a一片| 国产高清不卡午夜福利| 2021少妇久久久久久久久久久| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 国产精品熟女久久久久浪| 高清午夜精品一区二区三区| 精品卡一卡二卡四卡免费| .国产精品久久| 91久久精品国产一区二区成人| 国产成人freesex在线| 亚洲精品国产色婷婷电影| 91精品一卡2卡3卡4卡| 多毛熟女@视频| 久久久久国产网址| 一区二区三区免费毛片| 黑丝袜美女国产一区| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 在线看a的网站| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 两个人的视频大全免费| 国产精品一二三区在线看| 日韩精品有码人妻一区| 国产日韩欧美亚洲二区| 国产亚洲欧美精品永久| 少妇的逼水好多| 偷拍熟女少妇极品色| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 亚洲高清免费不卡视频| 男女免费视频国产| 色视频www国产| 亚洲av成人精品一二三区| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 午夜91福利影院| 久久免费观看电影| 99热这里只有是精品在线观看| 亚洲美女黄色视频免费看| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 午夜激情久久久久久久| 97超碰精品成人国产| 日日摸夜夜添夜夜爱| 亚洲欧美精品自产自拍|