鎢尾礦再回收利用研究進展

我國是鎢資源大國，素有世界鎢都之稱。鎢因其自有的自然屬性使得鎢制品廣泛用于各高端領(lǐng)域如電子行業(yè)和軍工業(yè)，在我國經(jīng)濟的發(fā)展中發(fā)揮了重要作用，所以鎢資源的合理開發(fā)利用具有重要的戰(zhàn)略意義。但隨著鎢礦資源的不斷開發(fā)利用，鎢原礦品位的逐步下降，鎢礦山產(chǎn)生了越來越多的鎢尾礦，大部分排入到尾礦庫中，占用了大量的土地，也對環(huán)境造成了一定的影響，不僅浪費了大量的可用資源，而且?guī)砹斯腆w廢棄物危害。而鎢尾礦中仍然存在部分有用的礦物資源，隨著資源不斷貧細(xì)雜化以及各種礦物資源逐步消耗，眾多的專家學(xué)者已經(jīng)認(rèn)識到鎢尾礦的再回收和綜合利用的重要性和必要性，在鎢尾礦中進一步回收有用礦物資源和綜合利用方面做了大量研究并逐步轉(zhuǎn)化為成果應(yīng)用，對鎢尾礦的資源化利用和無尾礦山的發(fā)展起到了至關(guān)重要的作用。

1 目前鎢礦山尾礦的現(xiàn)狀及特點

根據(jù)最新礦產(chǎn)資源報告，至2019年底，我國鎢礦資源查明儲量達到了1120.86萬噸WO

，仍為世界第一儲量。但是優(yōu)質(zhì)鎢礦資源消耗非常嚴(yán)重，高品位富礦已基本消耗殆盡，我國鎢資源狀況從新中國成立后至今已發(fā)生重大轉(zhuǎn)變，即原礦品位越來越低，普遍品位下至0.1%左右，且嵌布粒度越來越細(xì)，成分越來越復(fù)雜，黑白鎢混合成礦越來越普遍

。因此選礦過程中產(chǎn)生大量尾礦，一般產(chǎn)生99%以上的尾礦

，目前，鎢尾礦主要堆存于地表尾礦庫中，占用了大量的土地，也對環(huán)境造成了一定的影響，不僅浪費了大量的可用資源，而且?guī)砹斯腆w廢棄物危害，且尾礦二次回收及綜合利用率極低，嚴(yán)重制約礦山可持續(xù)發(fā)展，因此，對鎢礦山尾礦的再回收及綜合利用研究極為重要。

綜上所述,小兒推拿療法治療小兒厭食癥的效果好于常規(guī)用藥治療,即能夠有效提高治療效果,因此具有臨床推廣和應(yīng)用價值。

鎢尾礦主要由脈石礦物以及圍巖礦物組成，多為非金屬，通常含有石英、石榴子石、長石、云母、螢石、綠柱石等。其中早期因選礦技術(shù)落后，部分老尾礦中仍含有少量鎢、銅、鉬、鉍等金屬，但粒度一般較細(xì)。鎢尾礦主要具有以下特點：一是鎢尾礦排放量巨大，若對其中的有用組分進行再回收或資源化利用，還能變廢為寶；二是有些鎢尾礦因鎢或其他金屬的再回收中使用的選礦藥劑多為有毒害化學(xué)品，且部分可次生重金屬及其他有害物質(zhì)，容易造成環(huán)境污染。

2 鎢尾礦再回收研究進展

鎢尾礦因早期選礦技術(shù)落后難以充分選出其中的各種有用組分，隨著技術(shù)和裝備水平的不斷進步，尾礦中的大部分有用金屬和非金屬已可實現(xiàn)再回收，通過合適的選礦技術(shù)方法，可以提高資源的利用率。

居民對PM2.5的感知與降低風(fēng)險的行為選擇、支付意愿..................................................................................................................................史興民 雷 賢（63）

2.1 鎢尾礦中有用金屬的再回收

鎢礦伴生的金屬通常有銅、鉬、鉍、鋅、錫、銻、銀、鋰、銣等，選礦過程中常常隨著粒度細(xì)或未及時采取合適的選礦技術(shù)方法而被進入到尾礦中。隨著資源萎縮和短缺，再回收這些金屬已顯得非常有必要，目前，尾礦中國各種金屬的再回收技術(shù)研究越來越多。

2.1.1 鎢尾礦中鎢的再回收

鎢尾礦中的鎢品位較低，普遍低于0.1%，且多分布于-0.074mm粒級中，傳統(tǒng)的選礦方法和設(shè)備難以實現(xiàn)回收而排入尾礦庫。目前對鎢尾礦中再回收鎢方面的研究和實踐較多，其中微細(xì)粒級選礦技術(shù)及裝備的研究和發(fā)展在鎢尾礦回收鎢方面發(fā)揮了重要作用，懸振選礦機對微細(xì)粒鎢的回收選礦效果較好，已廣泛應(yīng)用于各選廠的生產(chǎn)中

。鐵山垅鎢業(yè)利用懸振選礦機分別對鎢細(xì)泥尾礦進行了再回收，可以獲得鎢精礦品位25%以上，回收率60%以上的良好技術(shù)指標(biāo)，目前在楊坑山選廠及上坪選廠分別安裝了懸振選礦機，用于細(xì)泥車間尾礦及重選尾礦中-0.074mm粒級的鎢細(xì)泥再回收，每年可增收70標(biāo)噸以上鎢細(xì)泥精礦。

中國最高法院設(shè)立“一帶一路”國際商事法庭不是一個不證自明的課題，在邏輯前提上，國際商事法庭設(shè)立的必要性是第一個無法回避的問題。

2.1.2 鎢尾礦中銅鉬鉍等金屬的再回收

螢石是現(xiàn)代工業(yè)的重要礦物原料，已廣泛應(yīng)用于新材料、新能源等新產(chǎn)業(yè)以及國防、軍事、核工業(yè)、化工、光學(xué)等領(lǐng)域，具不可替代的戰(zhàn)略地位，未來發(fā)展空間廣闊。因此，從鎢尾礦中回收螢石也是尾礦綜合回收的一個研究熱點。

由于鎢礦的伴生金屬與鎢之間的自然性質(zhì)差異，通常在重選搖床和細(xì)泥的分選中就部分混入到尾礦，另有一些稀有金屬元素因未及時發(fā)現(xiàn)或早期未開展技術(shù)研究沒有得到回收而直接進入尾礦，導(dǎo)致綜合回收率較低。目前對鎢尾礦伴生金屬回收的研究工作開展的較多，給鎢礦山的綜合回收提供了強大的技術(shù)支撐。因此選擇合適的選礦工藝技術(shù)，充分對尾礦中有價金屬可以進行綜合回收，既可以獲得良好經(jīng)濟效益，又能提高礦山資源的利用率。

第二，壟斷性國有企業(yè)的分類重組改造是國有企業(yè)混合所有制改革的必要條件?！蛾P(guān)于國有企業(yè)功能界定與分類的指導(dǎo)意見》界定了三類國有企業(yè)，即主業(yè)處于充分競爭行業(yè)和領(lǐng)域的商業(yè)類國有企業(yè)；主業(yè)處于關(guān)系國家安全、國民經(jīng)濟命脈的重要行業(yè)和關(guān)鍵領(lǐng)域，主要承擔(dān)重大專項任務(wù)的商業(yè)類國有企業(yè)；處于自然壟斷行業(yè)的國有企業(yè)。這三類企業(yè)的混合所有制改革方向、路徑和目標(biāo)截然不同，需要分類處置。但是目前我們的國有企業(yè)，尤其是大型央企大多是三種業(yè)務(wù)兼而有之，甚至部分央企還承擔(dān)社會公益服務(wù)，綜合性業(yè)務(wù)采取一種混合所有制改革路徑顯然不適宜。因此，需要采取剝離、重組、整合、改造等手段，予以分類處置和歸一化處理[3-5]。

在保護生態(tài)環(huán)境上升為一種全民性認(rèn)知之后，關(guān)于生態(tài)循環(huán)經(jīng)濟的內(nèi)涵理解與特點認(rèn)知也在逐漸的科學(xué)與全面化。生態(tài)循環(huán)經(jīng)濟作為基于生態(tài)倫理學(xué)理論與循環(huán)經(jīng)濟理念的“有機整合”，其超越了單一的循環(huán)經(jīng)濟理念，在該經(jīng)濟內(nèi)涵中，其突出強調(diào)了“生態(tài)”的價值和影響力。在這一經(jīng)濟模式中，無論是發(fā)展理念，還是相應(yīng)的經(jīng)營策略、計劃等，這些都將保護生態(tài)環(huán)境和整體效益最大化放在首要位置。所以，從整體來看，生態(tài)循環(huán)經(jīng)濟是在資源環(huán)境成為制約社會發(fā)展的障礙之后，所形成的更成熟、更科學(xué)的理念。

劉智林等對某鎢尾礦進行了綜合回收試驗，采用部分混合浮選流程，先將銅鉬混浮后再銅鉬分選，混浮后的尾礦再浮鋅，充分回收了其中的鉬、銅和鋅。在試樣中銅鉬鋅品位分別為0.530%、0.643%、1.258%時，獲得了良好的技術(shù)指標(biāo)，其獲得的鉬精礦Mo品位56.07%，回收率為98.52%；銅精礦Cu品位15.82%，回收率為91.05%；鋅精礦Zn品位45.93%，回收率為80.34%。

2.2 鎢尾礦中非金屬的再回收

鎢尾礦中可回收的非金屬通常有螢石、石英及石榴子石等，但對非金屬回收研究最熱的是螢石回收的研究，部分研究也得到了工業(yè)運用。如對鎢礦山的尾礦進行具有回收價值的金屬和非金屬都進行回收，能最大化的實現(xiàn)資源綜合回收，減少尾礦排放，延長尾礦庫壽命，對礦山可持續(xù)發(fā)展具有重要意義。

吳師金等針對江西某鎢尾礦中石英含量大，粒度較大和解離度高的特點，發(fā)現(xiàn)采用擦洗—脫泥—分級—正浮選試驗流程選別該尾礦中石英的效果較好，可以獲得SiO

品位96%左右，回收率90%以上的石英精礦，回收的石英，可作為玻璃原料和鑄造翻砂材料。對該鎢尾礦回收了石英以后的尾礦可以再回收其中碲鉍礦族礦物和錫石。最終剩余的尾砂又可以作為第二代免燒磚和空心磚的主要原材料進一步利用，如此便實現(xiàn)了所有的尾礦綜合利用，使該鎢礦山真正做到零尾礦排放。

化肥利用偏低成為我區(qū)普遍面臨的問題，據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)調(diào)查顯示：全國在磷肥10%-20%、氮肥使用率為30%-40%、鉀肥的使用率為50%-60%，而綜合我區(qū)的化肥使用情況，整體利用率處于全國平均水平之下。此外，化肥使用率偏低，在一定程度上增加了農(nóng)業(yè)生產(chǎn)成本。與此同時，化肥使用率普遍偏低，造成氮肥、鉀肥、磷肥使用比例不協(xié)調(diào)，出現(xiàn)嚴(yán)重的差異性。微量元素缺乏成為制約我區(qū)農(nóng)業(yè)發(fā)展面臨的主要問題，并且在很大程度上對于農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量的提升造成了嚴(yán)重的影響，成為制約我區(qū)農(nóng)業(yè)經(jīng)濟發(fā)展的重要阻礙因素。

龍冰對湖南某大型鎢鉬鉍多金屬礦中的浮選鎢尾礦開展了再回收螢石的浮選試驗研究，試驗以Na

CO

為礦漿pH調(diào)整劑兼礦泥分散劑，以酸化水玻璃為脈石礦物的抑制劑，BK410作為螢石的捕收劑，采用1粗2掃6精流程，在給礦CaF

品位為20.54%的情況下，經(jīng)閉路試驗獲得了螢石精礦CaF

品位為93.46%、回收率為62.13%。且按照此工藝流程進行了工業(yè)運用，建立了螢石回收系統(tǒng)，系統(tǒng)運行指標(biāo)和試驗指標(biāo)相當(dāng)，在給礦CaF

品位為21.20%的情況下，獲得了CaF

品位為90.17%，CaF

回收率為59.72%的螢石精礦，為企業(yè)帶來了顯著的經(jīng)濟效益，同時還提高了資源的綜合利用率。

馮勝雷采用高梯度強磁選—浮選流程對湖南某白鎢尾礦進行了試驗研究，先以高梯度磁選機進行磁選脫除弱磁性的脈石礦物，磁選后的尾礦非磁性產(chǎn)品進行浮選法回收螢石，浮選試驗以碳酸鈉為調(diào)整劑、酸化水玻璃為抑制劑、油酸鈉為捕收劑，采用1粗1掃6精的流程進行了閉路試驗，在給礦CaF

品位為18.45%的情況下，最終得到了CaF

品位為96.93%、CaF

回收率為64.25%的螢石精礦，為該白鎢礦浮選尾礦中螢石的回收提供了技術(shù)指導(dǎo)。

楊茂等采用旋流—靜態(tài)微泡浮選柱加浮選機聯(lián)合浮選對某白鎢尾礦進行了浮選試驗研究，試驗主要采用NaOH為礦漿pH調(diào)整劑、水玻璃為抑制劑、以GY-10為白鎢捕收劑、起泡劑2#油，采用浮選柱1粗1精—浮選機1次掃選的柱機聯(lián)合閉路流程，對鎢品位0.085%，細(xì)度-0.074mm占70%的鎢尾礦進行試驗研究，最終獲得產(chǎn)率2.42%、WO

品位4.61%、回收率82.65%的精礦。

對鎢礦山的尾礦的金屬和非金屬可以進行綜合回收，減少尾礦的排放，也可以對尾礦進行整體的綜合利用，實現(xiàn)無尾化綠色礦山發(fā)展。

鎢尾礦中其他可回收的非金屬礦有石英和石榴子石等，石英和石榴子石因特殊的物化性質(zhì)可以在多領(lǐng)域中進行應(yīng)用。鎢礦山中大部分的金屬可以實現(xiàn)綜合回收，對非金屬等如螢石以及石英和石榴石都再進行回收利用，可以較好地實現(xiàn)無尾礦化生產(chǎn)。

2.2.1 鎢尾礦中螢石的回收

3 鎢尾礦綜合利用研究進展

2.2.2 鎢尾礦中其他非金屬的回收

因尾礦的主要成分與建筑材料的成分相類似，國內(nèi)外學(xué)者對鎢尾礦的綜合利用研究主要有整體利用于水泥原料，制作玻璃，礦物聚合材料及陶瓷原料等。

“怎么了？”馬曉宇關(guān)心地問，“你不是早都餓了嗎？趕緊回家吧！”貓貓當(dāng)然想回家大吃一頓，但是他餓得連屁股都抬不起來了。

計算機、軟件以及數(shù)據(jù)庫等是虛擬教程，那么實體化的課程呢？沈陽工學(xué)院對部分專業(yè)課程進行了工作過程系統(tǒng)化教學(xué)模式的探索，如水利工程管理、計算機科學(xué)與技術(shù)、工程材料、水利工程概預(yù)算、施工組織與造價等課程。在不改變課程的教學(xué)大綱和原有教學(xué)計劃的前提下，將授課內(nèi)容按工作過程系統(tǒng)化模式進行了重新構(gòu)建、整合。通過教學(xué)實踐，收到了很好的效果。授課內(nèi)容及形式更貼近工作實際，大大激發(fā)學(xué)生的學(xué)習(xí)熱情，一定程度上提升了學(xué)生處理工程問題的能力。

2.問題的設(shè)置要有一定的啟發(fā)性。教師在進行問題設(shè)置時必須注意其啟發(fā)性，學(xué)生在思考的時候便會有一定的疑惑，這樣很容易讓學(xué)生為了問題進行爭論，這樣，學(xué)生的交流也會增多，學(xué)生的思維也很容易得到開發(fā)，比如說教師在教學(xué)時，設(shè)置問題啟發(fā)學(xué)生進行思考，并對學(xué)生進行一定引導(dǎo)，這樣學(xué)生在思考問題時，便會愿意更加積極地進行探索，從而不斷提高自身的思維創(chuàng)造力和探究性思維。教師在設(shè)置問題時，應(yīng)該設(shè)置一些靈活性比較強的題目，并對學(xué)生進行啟發(fā)，教會學(xué)生舉一反三，這樣學(xué)生的思維會更加靈活，很容易學(xué)會一類題的解法。

3.1 用于水泥原料

水泥制造過程中因添加的含氟硫礦化劑，在煅燒時會有含氟硫氣體逸放導(dǎo)致環(huán)境污染，進而危害人體健康。但用鎢尾礦作為水泥的礦化劑，則可以減少氟硫的逸放，更利于環(huán)保要求和提高尾礦資源利用率。蘇達根等開展了以廣東某鎢尾礦作為原料生產(chǎn)水泥熟料的試驗研究，采用鎢尾礦代替石膏，從而減少了螢石加入量，在鎢尾礦粉添加量為0.5%左右可較明顯地改善水泥質(zhì)量。并先后在廣東多家水泥廠進行了利用鎢尾礦取代石膏生產(chǎn)水泥熟料的工業(yè)運用，使得水泥熟料安定性合格率以及強度明顯提高，為企業(yè)創(chuàng)造了良好的經(jīng)濟效益。

朱街祿等對江西某鎢尾礦進行了以鎢尾礦粉替代普通硅酸鹽水泥的研究，發(fā)現(xiàn)以鎢尾礦粉作為混合基材可增大復(fù)合水泥漿體的標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量，延長復(fù)合水泥漿體的凝結(jié)時間，鎢尾礦粉摻量在40%范圍內(nèi)，制備出的水泥均可達到普通硅酸鹽水泥標(biāo)準(zhǔn)要求。并對鎢尾礦粉摻量變化時的水泥基材料的性能和微觀結(jié)構(gòu)進行了分析研究，硬化水泥漿體抗壓強度隨鎢尾礦粉摻量的增加而降低，降低幅度隨鎢尾礦粉摻量的增加而增大，隨齡期的發(fā)展有所減緩。鎢尾礦粉摻量高于20%時，水化活性貢獻率急劇降低。XRD測試結(jié)果表明，隨著齡期的增長，鎢尾礦粉—水泥硬化漿體中氫氧化鈣增多，石英減少，鎢尾礦粉活性逐漸被激發(fā)，水化程度提高。

3.2 用于玻璃原料

鎢尾礦一般具有含鐵量低的特點，適宜用作玻璃原料。在這方面的研究和運用，早期蘇聯(lián)就已走在世界前列，國內(nèi)則起步較晚。

Alfonso等利用不同類型的鎢尾礦來制備玻璃，研究了其作為玻璃原料的可能性，研究結(jié)果表明，在鎢尾礦中加入適量的鈣和堿，均適用于玻璃的生產(chǎn)。

Peng K等利用經(jīng)過磁選除鐵后的鎢尾礦做了制備微晶玻璃的研究，在晶化溫度為1050℃時得到的微晶玻璃晶體結(jié)構(gòu)最好，性能最高，微晶玻璃的主要晶相是鈣黃長石(Ca

Al

SiO

)和鐵鈣輝石(CaFeSi

O

)，是一種很好的建筑材料。

李保慶等以廣東韶關(guān)梅子窩礦區(qū)鎢尾礦為主要原料，輔以一定比例的SiO

、Na

CO

、CaO、Al

O

等化學(xué)原料，采用熔融法制備了CaO-Al

O

-SiO

系建筑裝飾用微晶玻璃。制備的鎢尾礦微晶玻璃性能優(yōu)良，其主晶相為β-硅灰石，密度達2.82g/cm

、抗彎強度、顯微硬度較高，分別為97.52MPa、527MPa，且耐酸堿性能好于國家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求。因此利用鎢尾礦作為玻璃原料是一種較好的資源化利用途徑。

3.3 用于制備礦物聚合材料

礦物聚合材料是近年來國內(nèi)外研究非常活躍的材料之一，已廣泛應(yīng)用在建筑膠凝材料、混凝土、防火涂料、纖維增強復(fù)合材料、固化化學(xué)污染和放射性廢物等方面。目前對以鎢尾礦制備高性能礦物聚合材料的研究成為熱點。

焦向科等對贛南某鎢尾礦進行了制備礦物聚合材料的試驗研究，先按照“搖床重選→機械球磨→堿熔融”的流程對鎢尾礦進行逐級預(yù)處理，再利用各級預(yù)處理所得的鎢尾礦作為主要硅鋁原料，優(yōu)化了原料的配比，制備了高性能礦物聚合材料，從而為實現(xiàn)鎢尾礦的整體資源化利用及拓寬制備礦物聚合材料的硅鋁原料來源提供了良好技術(shù)支撐。

3.4 用于制作陶瓷材料

對鎢尾礦用作陶瓷材料的研究也是近年來研究熱點之一。國內(nèi)外學(xué)者對此方面的研究為鎢尾礦的綜合利用提供了很好的技術(shù)支撐。

Ikramova等開展了以鎢鉬浮選尾礦制備陶瓷片的研究，在鎢尾礦摻入比例為46%～55%時制備的陶瓷片性能最佳，對于鎢尾礦的整體再利用和節(jié)約生產(chǎn)成本具有重要指導(dǎo)作用。

Wu等利用100%的鎢尾礦來制備瓷磚，研究認(rèn)為在1050℃燒結(jié)1h時的鎢尾礦瓷磚結(jié)構(gòu)緊湊、力學(xué)性能較好、吸水率低，因此純鎢尾礦可以在瓷磚生產(chǎn)中得到應(yīng)用。

4 結(jié)語與展望

（1）鎢尾礦中含有多種可回收的資源，隨著選礦技術(shù)不斷研究和發(fā)展，鎢尾礦中大部分的有用礦物都可以實現(xiàn)有效的再回收，變廢為寶，其中的部分金屬和非金屬可以進行綜合回收，也可以將尾礦進行整體地綜合利用，進而實現(xiàn)建設(shè)無尾礦山。

（2）鎢礦山尾礦對鎢再回收的重點在于難選的微細(xì)粒級鎢細(xì)泥的回收，其中微細(xì)粒級選礦技術(shù)和裝備的發(fā)展在鎢尾礦回收鎢方面發(fā)揮了重要作用，使得尾礦中鎢的含量進一步降低。對伴生金屬和非金屬的再回收也是目前鎢尾礦研究的熱點，礦山應(yīng)多綜合分析投入、運行與產(chǎn)出之間的關(guān)系，盡可能實現(xiàn)有用礦物綜合回收，減少尾礦庫壽命。

（3）隨著國家對三廢處理及環(huán)保工作的越來越重視，鎢尾礦的整體資源化利用和無尾礦山的發(fā)展是今后鎢礦山發(fā)展的主流趨勢。當(dāng)前較多鎢礦山僅停留在部分金屬再回收方面，向無尾化發(fā)展的轉(zhuǎn)型進度較慢，應(yīng)加強對礦物組成的分析，加強市場的調(diào)查和研究，不斷探索適應(yīng)于本礦山尾礦再回收或整體綜合利用的工藝技術(shù)，充分挖掘潛力，實現(xiàn)經(jīng)濟效益最大化和礦山的綠色可持續(xù)發(fā)展。

[1]中華人民共和國自然資源部．中國礦產(chǎn)資源報告[R]．北京：地質(zhì)出版社,2019．

[2]中華人民共和國自然資源部．中國礦產(chǎn)資源報告[R]．北京：地質(zhì)出版社,2020．

[3]趙中偉，孫豐龍等．我國鎢資源、技術(shù)和產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀與展望[J]．中國有色金屬學(xué)報，2019,29(9)：1902～1915．

[4]趙武，霍成立等．有色金屬尾礦綜合利用的研究進展[J]．中國資源綜合利用，2011，29（3）：24～28．

[5]張松，楊波等．懸振錐面選礦機的工業(yè)應(yīng)用現(xiàn)狀[J]．礦產(chǎn)綜合利用,2019(3)：22-26．