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    貴冶場面水預(yù)處理實(shí)驗(yàn)研究

    2022-06-22 02:01:36劉遠(yuǎn)東
    銅業(yè)工程 2022年2期
    關(guān)鍵詞:硫酸鋁清液靜置

    劉遠(yuǎn)東

    (江西銅業(yè)股份有限公司貴溪冶煉廠,江西 貴溪 335424)

    1 引言

    江銅集團(tuán)貴溪冶煉廠是我國大型現(xiàn)代化煉銅工廠,被譽(yù)為“花園式工廠”。2012年,該廠啟動了節(jié)水減排與廢水綜合治理改造工程[1]。按照國家《重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃》[2]要求,實(shí)行清潔生產(chǎn)和循環(huán)經(jīng)濟(jì),逐步實(shí)現(xiàn)廢水零排放[3],貴冶對重點(diǎn)區(qū)域開展了一系列的整治工作[4],確保排水水質(zhì)能夠不斷滿足日益嚴(yán)格的國家環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)[5],如表1所示。為了避免地面沖洗水和廠區(qū)雨水直接進(jìn)入排水網(wǎng),同年該廠開始建立一座廢水應(yīng)急處理站,該應(yīng)急處理站于2014年正式投入運(yùn)行。應(yīng)急處理站自運(yùn)行以來,存在廢水處理能力不足,藥劑使用成本偏高等問題[6]。為了實(shí)現(xiàn)企業(yè)可持續(xù)發(fā)展[7],工廠要求對場面水和前期雨水進(jìn)行預(yù)處理后,部分回用,部分進(jìn)入工廠排水網(wǎng),提高工廠廢水回用率,減少新水的用量[8]。本文介紹了場面水的凈化方法、流程并對最佳工藝條件進(jìn)行了探索,獲得了相關(guān)數(shù)據(jù),為工業(yè)化運(yùn)用提供了依據(jù)。

    表1 《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 25467—2010) mg/L

    2 實(shí)驗(yàn)

    2.1 實(shí)驗(yàn)原理

    2.1.1 硫酸鋁溶液凈化反應(yīng)原理

    工業(yè)上通常采用鋁鹽(硫酸鋁、聚合硫酸鋁鐵、聚合氯化鋁)去除重金屬離子[9]。硫酸鋁溶于水后電離出SO4

    2-和Al3+,Al3+與H2O電離產(chǎn)生的OH-結(jié)合生成了Al(OH)3膠體。Al(OH)3膠體的吸附能力強(qiáng),粒子帶有正電荷,與帶負(fù)電的其他物質(zhì)相遇,彼此電荷被中和。失去了電荷的膠粒將聚集在一起長大,依靠重力,以污泥的形式沉入水底,從而達(dá)到凈化水質(zhì)的目的。硫酸鋁溶于水中發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)方程式如下:

    2.1.2 DTCR溶液凈化反應(yīng)原理

    DTCR是一類氨基二硫代甲酸型螯合物,是一種新型有機(jī)高分子重金屬捕集沉淀劑,分子量為10~15萬,具有大量的極性基團(tuán)。這類官能團(tuán)上的配位原子硫離子原子半徑較大、帶負(fù)電,易于極化變形,同時趨向成鍵,能夠與價鍵軌道為dsp2、sp3、d2sp3等類型離子分別形成平面四方形、正四面體、八面體結(jié)構(gòu)[10]。在常溫下與廢水中的Cu2+、Pb2+、Mn2+、Cd2+、Zn2+、Ni2+、Hg2+等各種重金屬離子迅速反應(yīng),生成不溶于水的螯合鹽,再加入少量有機(jī)或無機(jī)絮凝劑,形成絮狀沉淀,而且沉淀中的重金屬不會再溶出(強(qiáng)酸條件除外),沒有二次污染,從而達(dá)到去除重金屬離子的目的[11]。

    2.2 實(shí)驗(yàn)原料及試劑

    實(shí)驗(yàn)用場面水樣為貴冶生產(chǎn)車間場面水,其化學(xué)成分如表2所示。實(shí)驗(yàn)試劑有硫酸鋁溶液(工業(yè)級)、DTCR溶液(高分子重金屬離子捕集沉淀劑)、NaOH溶液(分析純,用蒸餾水配制成50g/L)、稀硫酸溶液(分析純,用蒸餾水配制成100g/L)、PAM溶液(工業(yè)級,用蒸餾水配制成0.1%的濃度)。

    表2 貴冶生產(chǎn)車間場面水成分表 mg/L

    2.3 實(shí)驗(yàn)方法

    2.3.1 硫酸鋁凈化實(shí)驗(yàn)

    量取場面水上清液3L,測得pH值為8.5。常溫攪拌下加入硫酸鋁溶液,攪拌20min后,加入NaOH溶液,調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液的pH。攪拌均勻后加入PAM溶液,緩慢攪拌20min后,靜置10~15min,取上清液用原子吸收光譜儀定量分析。實(shí)驗(yàn)工藝流程如圖1所示。

    圖1 硫酸鋁凈化實(shí)驗(yàn)工藝流程圖

    2.3.2 DTCR溶液凈化實(shí)驗(yàn)

    量取場面水上清液3L,測得pH為8.5。常溫攪拌下加入DTCR溶液,攪拌20min后,加入稀硫酸溶液,調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液的pH。攪拌均勻后加入PAM溶液,緩慢攪拌20min后,靜置10~15min,取上清液用原子吸收光譜儀定量分析。實(shí)驗(yàn)工藝流程如圖2所示。

    圖2 DTCR凈化實(shí)驗(yàn)工藝流程圖

    3 結(jié)果與討論

    3.1 硫酸鋁凈化實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

    3.1.1 終點(diǎn)pH對結(jié)果的影響

    量取場面水上清液3L,測得pH為8.5。常溫攪拌下加入硫酸鋁溶液6mL,攪拌20min后,加入NaOH溶液,調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液的pH,終點(diǎn)分別為8、9、10。攪拌均勻后加入PAM溶液,緩慢攪拌20min后,靜置10~15min,取上清液用原子吸收光譜儀定量分析。所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3所示。

    表3 終點(diǎn)pH對凈化效果的影響 mg/L

    由表3可知,隨著pH值升高,溶液中重金屬離子的含量同步升高,說明硫酸鋁的凈化效果變差。硫酸鋁適宜的pH值范圍是5~9,因此,溶液的終點(diǎn)pH值應(yīng)控制在9以下。根據(jù)《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 25467—2010),結(jié)合生產(chǎn)實(shí)際以及成本因素考慮,最佳的終點(diǎn)pH值為8。

    3.1.2 硫酸鋁添加量對結(jié)果的影響

    量取場面水上清液3L,測得pH為8.5。常溫攪拌下分別加入硫酸鋁溶液3mL、6mL、9mL。攪拌20min后,加入NaOH溶液,調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液的pH值,終點(diǎn)為8。攪拌均勻后加入PAM溶液,緩慢攪拌20min后,靜置10~15min,取上清液用原子吸收光譜儀定量分析。所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表4所示。

    表4 硫酸鋁添加量對凈化效果的影響 mg/L

    由表4可知,隨著硫酸鋁添加量的增加,溶液中重金屬離子的含量同步下降,說明增加硫酸鋁的量對凈化效果有幫助。根據(jù)《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 25467—2010),結(jié)合生產(chǎn)實(shí)際以及成本因素考慮,最佳的硫酸鋁添加量為每升水2mL。

    3.2 DTCR凈化實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

    3.2.1 終點(diǎn)pH對結(jié)果的影響

    量取場面水上清液3L,測得pH值為8.5。常溫攪拌下加入DTCR溶液6mL,攪拌20min后,加入稀硫酸溶液,調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液的pH值,終點(diǎn)分別為8、9、10。攪拌均勻后加入PAM溶液,緩慢攪拌20min后,靜置10~15min,取上清液用原子吸收光譜儀定量分析。所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表5所示。

    表5 終點(diǎn)pH對凈化效果的影響 mg/L

    由表5可知,隨著pH值升高,溶液中重金屬離子的含量變化不大,說明DTCR溶液在這個pH值范圍內(nèi)凈化效果差別不大。DTCR溶液適宜的pH值范圍是3~10,因此,溶液的終點(diǎn)pH值只要控制在這個范圍之內(nèi)即可。根據(jù)《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 25467—2010),結(jié)合生產(chǎn)實(shí)際以及成本因素考慮,最佳的終點(diǎn)pH值為9。

    3.2.2 DTCR溶液添加量對結(jié)果的影響

    量取場面水上清液3L,測得pH值為8.5。常溫攪拌下分別加入DTCR溶液3mL、6mL、9mL。攪拌20min后,加入NaOH溶液,調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液的pH值,終點(diǎn)為9。攪拌均勻后加入PAM溶液,緩慢攪拌20min后,靜置10~15min,取上清液用原子吸收光譜儀定量分析。所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表6所示。

    表6 DTCR溶液對凈化效果的影響 mg/L

    由表6可知,隨著DTCR溶液添加量的增加,溶液中重金屬離子的含量在下降,說明增加DTCR溶液的量對凈化效果有幫助。根據(jù)《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 25467—2010),結(jié)合生產(chǎn)實(shí)際以及成本因素考慮,最佳的DTCR溶液添加量為每升水2mL。

    3.3 兩種凈化試劑的凈化驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)

    根據(jù)條件實(shí)驗(yàn)所得場面水凈化的最佳條件,量取場面水上清液,常溫攪拌下加入硫酸鋁溶液2mL/L液,攪拌20min后,加入NaOH溶液,調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液的pH值,終點(diǎn)為8。攪拌均勻后加入PAM溶液,緩慢攪拌20min后,靜置10~15min,取上清液用原子吸收光譜儀定量分析;量取場面水上清液,常溫攪拌下加入DTCR溶液2mL/L液,攪拌20min后,加入稀硫酸溶液,調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液的pH值,終點(diǎn)為9。攪拌均勻后加入PAM溶液,緩慢攪拌20min后,靜置10~15min,取上清液用原子吸收光譜儀定量分析。所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表7所示。

    表7 凈化驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)結(jié)果 mg/L

    由表7可知,在最佳條件下硫酸鋁溶液和DTCR溶液都可以很好脫除場面水中的重金屬離子。經(jīng)過上述兩種試劑處理過的場面水都可以達(dá)到國家外排標(biāo)準(zhǔn)。由于硫酸鋁溶液為酸性介質(zhì),DTCR溶液為堿性介質(zhì),而廢水外排的國家標(biāo)準(zhǔn)要求廢水的pH值在6~9之間。因此可以用硫酸鋁溶液去處理堿性廢水,DTCR溶液去處理酸性廢水,這樣就可以減少調(diào)節(jié)反應(yīng)系統(tǒng)pH值的調(diào)整劑用量,降低處理成本。

    3.4 經(jīng)濟(jì)效益分析

    經(jīng)過測算,用硫酸鋁溶液凈化場面水的成本為0.60元/t,用DTCR溶液凈化場面水的成本也為0.60元/t,而目前貴冶應(yīng)急處理站處理廢水的設(shè)計成本為0.80元/t。按場面水每小時60m3計算,每年可以節(jié)約的處理成本約為(0.80-0.60)×60×24×365/10000=10.51 萬元。

    4 結(jié)論

    (1)貴冶生產(chǎn)車間場面水可以通過加入硫酸鋁溶液或者DTCR溶液進(jìn)行凈化處理,處理后的水樣達(dá)到了《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 25467—2010),可以直接外排或者作為生產(chǎn)用水回用處理。

    (2)硫酸鋁溶液凈化反應(yīng)的最佳條件為:反應(yīng)體系的pH值為8,硫酸鋁添加量為每升水2mL;DTCR溶液凈化反應(yīng)的最佳條件為:反應(yīng)體系的pH值為9,DTCR添加量為每升水2mL。

    (3)相較于現(xiàn)有廢水處理工藝,場面水的預(yù)處理工藝具有流程短、藥劑少、成本低、處理佳等特點(diǎn)。每年可以節(jié)約廢水處理成本約10.51萬元。

    (4)在最佳條件下,硫酸鋁溶液和DTCR溶液對場面水的凈化處理,處理后的場面水重金屬含量都低于《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 25467—2010)。硫酸鋁溶液為酸性介質(zhì),DTCR溶液為堿性介質(zhì),而廢水外排的國家標(biāo)準(zhǔn)要求廢水的pH值在6~9。因此可以用硫酸鋁溶液去處理堿性廢水,用DTCR溶液去處理酸性廢水,這樣就可以減少調(diào)節(jié)凈化反應(yīng)系統(tǒng)pH值的調(diào)整劑用量,降低處理成本。

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