水中偏二甲肼及其轉化產物檢測方法研究進展

高 鑫，楊玉雪，盧 忻，程金星，高 纓，張?zhí)煲唬n俊杰，于 艾，張 悅

（1. 北京高科技研究所，北京 100085；2. 西安高科技研究所，陜西 西安 710025；3. 北京農學院國際學院，北京 102206）

1 引言

偏二甲肼（UDMH）常被用作火箭、導彈的液體推進燃料［1-2］，且在植物生長調節(jié)、化學合成、制藥等方面應用廣泛［3-4］。但UDMH 的毒性較高，具有強致癌性［5-8］。俄羅斯規(guī)定農業(yè)用水中UDMH 的極值為0.5 μg·L-1，家庭用 水 中UDMH 的 允 許 水 平 為0.06 μg·L-1［9］。 我 國GB 14374-1993 規(guī)定航天推進劑廢水中UDMH 的最高允許排放濃度為0.5 mg·L-1［10］。研究表明，未經處理的UDMH 遺留在水體中將對人類生存產生嚴重威脅，而且UDMH 氧化后還會產生系列有毒物質，如亞硝 基 二 甲 胺（NDMA）、四 甲 基 四 氮 烯（TMT）、N，N?二 甲 基 甲 酰 胺（DMF）、偏 腙（FDMH）、1?甲基?1H?1，2，4?三唑（MT）、二甲胺、甲醛等，數(shù)量達上百種［11-14］。

水體中UDMH 及其轉化產物的檢測是其污染控制的重要方面，氣相色譜（GC）、高效液相色譜（HPLC）、離子色譜（IC）、電化學法、分光光度法、化學發(fā)光法等已廣泛應用于該檢測領域，經過幾十年的發(fā)展，其檢測范圍、檢測限、檢測種類等都得到了較大提升。本文從色譜法和非色譜法兩個方面，系統(tǒng)梳理了水中UDMH 檢測研究進展，簡要介紹了色譜法在水中UDMH 轉化產物檢測中的研究現(xiàn)狀，展望了水中UDMH 及其轉化產物檢測研究的發(fā)展方向，以期為相關檢測技術的后續(xù)研究提供參考。

2 水中UDMH 檢測

2.1 色譜法檢測水中UDMH

2.1.1 氣相色譜（GC）法檢測水中UDMH

GC 檢測靈敏度高、分析速度快、運行成本低，溶劑用量少，受到廣大分析工作者的青睞［15］，也成為水中UDMH 及其轉化產物檢測的重要手段。但GC 法用于水中UDMH 檢測時面臨兩個問題，一是水的熱膨脹率較大，容易導致GC 溢出；二是UDMH 具有較強的吸附性和反應活性，與色譜柱相互作用會影響檢測結果的準確度和重復性，產生拖尾峰、縮短柱壽命等問題［16］。因此，利用GC 法分析水中UDMH 含量時要排除水基質和UDMH 自身對檢測過程帶來的影響，通常的做法是在UDMH 水樣進入色譜柱之前對其進行衍生和萃取處理。丙酮、糠醛、水楊醛、2?硝基苯甲醛都曾作為GC 法分析UDMH 的衍生劑，但是UDMH 與上述物質反應時存在衍生時間長、產物不穩(wěn)定、干擾物影響等問題［17-21］。Cathum S 等［22］研究了幾種芳香醛作UDMH 衍生劑的效果，發(fā)現(xiàn)以4?硝基苯甲醛、4?氯苯甲醛和4?氰苯甲醛作衍生劑時檢測效果較好，但由于衍生得到的腙類產物對光敏感，在檢測過程中需采取避光措施。二氯甲烷常被用作GC 法測定水中UD?MH 的萃取溶劑，萃取時加入適量NaCl 可有效提高萃取率。衍生和萃取的順序對檢測結果也有一定影響，Cathum S 等［22］發(fā)現(xiàn)若先用二氯甲烷萃取水中UDMH再分別用4?硝基苯甲醛、4?氯苯甲醛和4?氰苯甲醛進行衍生，除4?氰基苯甲醛以外，其他兩種物質衍生后UDMH 的加標回收率明顯降低（如表1 所示），由此認為UDMH 的衍生反應需在萃取之前完成，從而獲得最大檢測靈敏度。除衍生萃取的前處理方法外，張偉［23］等在GC 法檢測水中UDMH 時采用頂空進樣，根據氣液平衡原理，當UDMH 氣液達到平衡時直接吸取氣體組 分，可 定 量 分 析0.05～5.0 μg·L-1線 性 范 圍 內 的UDMH，檢出限為0.0187 μg·L-1。

表1 衍生和萃取順序對水中UDMH 回收率的影響［22］Table 1 Effect of derivation and extraction sequence on re?covery of UDMH from water［22］

GC 法用于水中UDMH 檢測時，由于衍生、萃取等前處理速度及儀器自身型號規(guī)格的限制，一般適用于實驗室內水樣的化驗分析。

2.1.2 高效液相色譜（HPLC）法檢測水中UDMH

HPLC 法在分析鑒別化合物時不受其揮發(fā)性、熱穩(wěn)定性等的限制［24-25］，與GC 法相比，更適合于水基質中UDMH 的直接進樣分析。采用HPLC?電化學檢測［26-27］、HPLC?MS 檢測［9］、HPLC?UV 檢測［28-29］等方法分析水中UDMH 的研究都已見報道。與GC 法情況類似，HPLC 法在現(xiàn)場分析的實時性及便攜性方面受到一定限制，一般適用于實驗室內含UDMH 水樣的分析。

UDMH 水溶液在波長200 nm 附近會產生一寬頻特征吸收峰［30］，但是水和常見的HPLC 用流動相試劑，如甲醇、乙醇、乙腈等，都會在此區(qū)域產生干擾吸收，因此HPLC 法不能采用UV 檢測器直接測定UDMH。為了解決此問題，Abdou 等［28］先用水楊醛將UDMH 衍生化，再利用UV 檢測器測定其衍生化產物在254 nm處的特征峰，間接分析UDMH 的含量，由此避免了水和流動相產生干擾吸收的問題，但是此法對檢測低水平（μg·L-1）的肼不夠靈敏。而Kester P E 課題組［27］同樣以水楊醛作衍生劑，采用電化學檢測器將水中UD?MH 的檢出限提高至0.20 μg·L-1。預濃縮處理技術可以有效提升HPLC 檢測水中UDMH 的能力，Smirnov R S 等［29］采用固相萃取預濃縮技術，對乙二醛衍生化的UDMH 進行處理，使水中UDMH 的檢測范圍拓展至0.01～20 μg·L?1。鄔春濤等［31］利用填充吸附微萃取富集濃縮技術來處理甲醛衍生化的UDMH 水樣，有效減少了檢測中有機溶劑的使用量，檢測時間縮短至幾分鐘。

乙二醛做衍生劑時得到的衍生產物分子量較小，會影響MS 檢測UDMH 的靈敏度。針對該問題，Osipenko S V 等［9］采用苯乙二醛作衍生劑，衍生過程如Scheme 1 所示，得到了分子量較大的衍生產物，提高了MS 的響應靈敏度，衍生產物還攜帶易于識別的苯環(huán)官能團，采用該法測定時，不進行濃縮預處理即可快速測定天然水體中0.03～1 μg·L-1的UDMH。Denisov［32］和韓瑩［33］等的研究中選擇4?硝基苯甲醛作UDMH 的衍生劑，得到的衍生產物同樣可起到提高MS 檢測靈敏度的效果。

Scheme 1 Derivatization of phenylglyoxal with UDMH［9］

2.1.3 IC 法檢測水中UDMH

隨著IC 分離柱的快速發(fā)展，IC 檢測從一種傳統(tǒng)上用于分析無機陰陽離子的分析技術逐漸拓展至水溶性、可電離小分子物質的分析領域［34-35］。酸性環(huán)境下，UDMH 會質子化而生成陽離子物質UDMH·H+，過程如Scheme 2 所示?；谶@一特性，采用陽離子交換柱的IC 法已應用于實驗室內水中UDMH 的分析檢測研究。

Scheme 2 Protonation of UDMH［36］

孫 素 莉 等［37］用IC 法 分 析 水 中UDMH 時，以20 mmol·L-1甲烷磺酸溶液為淋洗液將UDMH 質子化，而后在CS12A（250 mm×4 mm）陽離子交換柱上進行分離，采用電導檢測（CD）能夠對25～1000 mg·L-1范圍內的UDMH 進行測量，檢出限可低至0.05 mg·L-1。周峰等［36］也研究了IC?CD 分析測定水中UDMH 的方法，優(yōu)化確定淋洗液組成為0.75 mmol·L-1的2，6?吡啶二羧酸和1.5 mmol·L-1的硝酸混合液，實現(xiàn)了0.5～1000 mg·L-1濃度范圍內水中UDMH 的快速檢測，滿足GB 14374-1993 規(guī)定的UDMH 檢測需求。與其他方法相比，IC?CD 法能夠實現(xiàn)水中較寬濃度范圍內UDMH 的檢測分析，在分析高濃度UDMH 水樣時無需多次加水稀釋，可避免由此造成的操作誤差。但IC?CD 法的穩(wěn)定性易受樣品中其他電活性雜質的干擾［38-39］，與UDMH 組成（含—N—NH2和—CH3基團）相似的甲基肼（含—N—NH2和—CH3基團）、肼（含—N—NH2基團）對測定結果的準確性也可能會產生影響。周峰等［36］就此進行了相關研究，結果表明（如圖1 所示），低于100 μg·L-1的堿金屬離子（如Li+、Na+、K+、Ca2+、Mg2+）不會干擾此法對UDMH 的檢測，甲基肼和肼的存在也不會影響IC 柱內UDMH 的分離以及后續(xù)CD 測定的準確性。

圖1 金屬離子和肼對IC?CD 法測定水中UDMH 的影響［36］Fig.1 Influence of cations and hydrazines on the determina?tion of UDMH in water by IC?CD method［36］

2.2 非色譜法檢測水中UDMH

2.2.1 電化學法檢測水中UDMH

與色譜檢測相比，電化學檢測設備簡單、成本低，無需復雜的前處理，應用于水中UDMH 現(xiàn)場快速分析時具有天然優(yōu)勢。電化學檢測UDMH 的原理如下：在電催化活性電極作用下，UDMH 氧化過程的化學信號被轉化為相應的電信號，根據電信號強弱可以反推得到一定范圍內UDMH 的濃度。

電化學分析過程中，活性電極的電子傳輸特性、比表面積、對目標檢測物質的選擇特異性等都會影響檢測效果。普魯士藍（PB）分子中高自旋三價鐵和低自旋二價鐵的存在使其成為一種良好的導電活性物質［40］，基于這一特性，任向紅等制備了PB 修飾的碳糊電極（PB/CPE）［41］和PB/碳納米管（TNTs）/CPE 電極［42-43］。研究發(fā)現(xiàn)兩種電極在檢測水中UDMH 時響應良好，尤其是PB/TNTs/CPE 電極，引入比表面積較大的TNTs 可為PB 提供更多附著點位的同時還能進一步提高反應過程中的電子轉移效率，其對UDMH 的檢測限可至2.6×10-2mg·L-1，線 性 檢 測 范 圍 為0.3～100 mg·L-1。碳材料具有超高的導電性及較為活潑的電催化活性，用其修飾電化學檢測電極可有效增強電子傳導過程。劉祥萱教授課題組用多壁碳納米管［44］和氧化石墨烯/Nafion［45］分別修飾玻碳電極來檢測水中UDMH，結果表明二者均能較大程度提升電極對水中UDMH 的分析能力，檢測限可達4.38×10-2mg·L-1。

利用電化學電極檢測水中UDMH 時，常見的陰陽離子，如K+、Na+、Ca2+、Fe2+、Cu2+、Cl-、NO、CO、SO等，超過一定限度后會影響電極的電子傳導特性，進而影響檢測精度，測定前需預先去除上述電活性物質的干擾。此外，甲基肼、無水肼、苯胺等物質和UDMH 含有相似的結構基團，從而會干擾電極對目標物質UDMH 的選擇識別能力，相應增加檢測誤差，因此提高電極對UDMH 的特異性選擇能力應是未來電化學電極檢測的重點研究方向。

2.2.2 分光光度法檢測水中UDMH

UDMH 本身在近紫外光和可見光區(qū)域無特征吸收光譜，因此利用分光光度法分析水中UDMH 時需要先對其進行衍生化處理來獲得在此光譜區(qū)間的吸收產物［46-47］。美國職業(yè)安全與衛(wèi)生研究所（NIOSH）提出使用磷鉬酸分光光度法測定水中微量UDMH［48］，中國GB/T 14376-1993 建立了氨基亞鐵氰化鈉分光光度法來分析水中UDMH 含量［49］。前者的衍生過程需在95 ℃下進行60 min，后者的衍生過程需在30 ℃下進行60 min，反應時間較長，并且測定過程都需使用有害化學試劑。俄羅斯聯(lián)邦［50］提出4?硝基苯甲醛衍生化分光光度法分析水中UDMH 濃度，衍生過程在沸騰水浴中進行，反應時間僅需5 min，對UDMH 的檢出限 為5 μg·L-1。 Kosyakova D S 等［47］針 對 環(huán) 境 中UDMH 可能與肼、甲基肼并存的情況，以5?硝基?2?呋喃甲醛作衍生劑，建立了一種選擇性分光光度法來同時測定這三種物質，在優(yōu)化的反應條件下（pH=5、衍生劑濃度2 mmol·L-1、反應溫度60 ℃、反應時間40 min），UDMH、肼與甲基肼的檢出限分別可達1.5 μg·L-1、5 μg·L-1和3 μg·L-1。

分散在液相中的Au 納米粒子會因局域表面等離子體共振（LSPR）效應而使溶液顯示獨特的顏色，并具有特定的UV?Vis 吸收特征［51-53］?；谶@一原理，Za?rei A R 等［54］在UDMH 水溶液中加入Au3+，UDMH 還原溶液中的Au3+，反應產生的Au 納米粒子量與UD?MH 濃度正相關，再用分光光度法測定Au 納米粒子在λmax=550 nm 處的LSPR 吸收光譜強度，如圖2 所示（測定條件：80 μg·mL-1Au（III）；15 mM 十六烷基三甲基氯化銨；pH 值8.0；反應時間5 min），從而間接推算出水中UDMH 濃度。該測定過程需要大約5 min，對水中UDMH 的線性檢測范圍為0.20～10 mg·L-1，檢出限為0.2 mg·L-1。

圖2 不同濃度UDMH（μg·mL-1）作用下Au NPs 的紫外?可見吸收光譜：（1）1.0，（2）2.0，（3）5.0，（4）10［54］Fig.2 UV?Vis absorption spectra of Au NPs formed in the presence of different concentrations of UDMH，μg·mL-1：（1）1.0，（2）2.0，（3）5.0，（4）10［54］

分光光度法所需儀器設備簡單、成本低、易操作，但無法實現(xiàn)水中UDMH 的實時分析，更適合實驗室分析使用。

2.2.3 魯米諾化學發(fā)光法檢測水中UDMH

UDMH 氧化過程會釋放出一定能量，該能量可以激發(fā)魯米諾，使其由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)。當魯米諾由激發(fā)態(tài)返回至基態(tài)時會輻射出最大波長為425 nm 的藍光，測定藍光的強弱可以間接檢測UDMH 的濃度［55-57］。魯米諾化學發(fā)光體系由氧化劑和魯米諾共同組成，檢測過程中氧化劑將UDMH 氧化，魯米諾則作為發(fā)光劑。魯米諾化學發(fā)光反應的速度很快，捕捉發(fā)光強度峰值的時間非常短，利用該法進行分析時需確保溶液中UDMH 與氧化劑能夠快速有效混合，為此常將魯米諾化學發(fā)光法與流動注射技術聯(lián)合使用。流動注射技術（工作原理如圖3 所示）集進樣、反應、監(jiān)測等過程控制于一體，可提升檢測靈敏度和重現(xiàn)性，縮短測定時間［58］。目前，高錳酸鉀?魯米諾［56］、高碘酸鉀?魯米諾［57］、溴酸鉀?魯米諾［59］等發(fā)光體系聯(lián)合流動注射技術都已在水中UDMH 的檢測中得到研究，線性檢測范圍為1.0×10-4～1.0×10-1mg·L-1。

圖3 流動注射工作原理［60］Fig.3 Working principle of flow injection［60］

魯米諾化學發(fā)光法檢測水中UDMH 的效果通常受溶液pH、魯米諾濃度、氧化劑濃度、流動注射器參數(shù)等影響，并且檢測需要的魯米諾溶液需要提前7 d 配制，保存時間較短［56］，使該法在現(xiàn)場實時分析方面受到一定限制。魯米諾化學發(fā)光法、電化學檢測法和分光光度法的檢測原理各不相同，但三者在分析水中UDMH 時都易受甲基肼、肼等與UDMH 結構性質類似化合物的干擾，因此研究具有特異性選擇的類“分子探針識別器”對于提高上述方法的抗干擾能力尤為關鍵。此外，與魯米諾化學發(fā)光法、分光光度法相比，電化學法具有方便攜帶、操作簡便等優(yōu)勢，在水中UDMH 現(xiàn)場快速檢測應用方面更具發(fā)展前景，但該法不具備對較低含量（μg·L-1）UDMH 的檢測能力，在水中不同濃度UDMH 檢測需求中需與魯米諾化學發(fā)光法、分光光度法相互補充。

3 水中UDMH 轉化產物檢測

3.1 GC 法檢測水中UDMH 轉化產物

與水中UDMH 測定不同，GC 法分析水中UDMH轉化產物時一般無需衍生化處理，但同樣需要去除水的基質效應。液液萃取、固相微萃?。⊿PME）、頂空SPME、真空頂空SPME 等去除水基質的方式聯(lián)合GC?MS 檢測已在一種或多種UDMH 轉化產物的分析中得到應用。張光友等［61］利用NDMA 和水的沸點差異且NDMA 在水中溶解度小的特性，采用蒸餾+二氯甲烷萃取、無水Na2SO4干燥后常溫氮氣吹掃的方式進樣，離子監(jiān)測模式下GC?MS 對NDMA 的檢出限為2 μg ，回收率達89.9%～96.3%。Buryak A K 等［62］用GC?MS 分析了高錳酸鉀和過氧化氫降解水中UDMH的效果，采用二氯甲烷萃取，無水Na2SO4干燥進行樣品前處理，程序升溫模式下GC?MS 可同時測定12 種轉 化 產 物。 Ul'yanovskii 等［63］用 乙 腈 萃 取 水 中UDMH 轉化產物，在HP?INNOWAX 極性固定相上分離后，串聯(lián)質譜（MS?MS）檢測器可同時分析8 種轉化產物，檢出限（0.3～2.3 ng·mL-1）比同樣條件下GC/MS法提高了1～2 個數(shù)量級。

萃取操作是為了去除GC 測定時水的基質效應，但人工萃取方式會一定程度上增加分析誤差。SPME是一種集采樣、萃取、濃縮和進樣于一體的萃取新技術，自動化程度高，可減少人為操作導致的分析誤差，已被廣泛用作各種復雜體系中低含量組分檢測的前處理手段［64-68］，也為微量甚至痕量UDMH 轉化產物的分析檢測提供了有力幫助。Bulat Kenessov 等［69］利用頂空SPME 分析水中UDMH 的轉化產物甲醛二甲基腙（FADMH）時，先在30 ℃下抽提1分鐘進行柱前處理，樣品經GC 分離后，MS和氮磷檢測器對FADMH 的檢出限分別可達1.5 μg·L-1和0.5 μg·L-1。Bakaikina N V 等［70］也采用頂空SPME 進行柱前處理，正電離模式下GC?MS/MS 可同時測定13 種轉化物質，最低檢測限在0.14 μg·L-1以下，進一步擴展了UDMH 轉化產物的檢測種類，降低了其檢測限。但在Bakaikina N V 等的研究中，頂空SPME 需要在50 ℃下進行60 min 才可得到最佳萃取效果，前處理所需時間較長。據報道，降低壓力可以減少氣相傳質阻力，促進物質從水或固體樣品到氣相、再到SPME 涂層的傳質過程［71-72］。基于此，Orazbayeva D 等［73］在頂空SPME 的基礎上引入真空手段，發(fā)現(xiàn)在萃取溫度和時間相同的條件下，真空頂空SPME（Vac?HSSPME）對 水 中UDMH 幾 種 轉 化 產 物（對二氮雜苯?吡嗪PAn、1?甲基?1H?吡唑MPA、亞硝基二 甲 胺NDMA、N，N?二 甲 基 甲 酰 胺DMF、1?甲基?1H?1，2，4?三 唑MTA、偏 腙FDMH、1?甲 基?咪 唑MIA、甲酰胺FA 和1H?吡唑PAI）的提取能力顯著優(yōu)于普通的頂空SPME（HSSPME），如圖4 所示。當采用Vac?HSSPME 處 理 時，在 萃 取 溫 度 為40 ℃、50 ℃和70 ℃時，大多數(shù)轉化產物在30 min 后即可達到最大響應值，而采用普通的HSSPME 處理、溫度為70 ℃時，萃取60 min 還未能獲得最大響應值，相較之下，Vac?HSSPME 可極大縮短樣品前處理時間。

圖4 真空輔助和常規(guī)HSSPME 提取水樣中UDMH 轉化產物對比（提取溫度50 ℃，采樣時間30 min）［73］Fig.4 Comparison of vacuum?assisted and regular HSSPME for the extraction of UDMH transformation products from wa?ter samples（extraction temperature 50 ℃，sampling time 30 min）［73］

GC 聯(lián)合UV、MS 等檢測器已能分析多種水中UDMH 轉化產物，但在其眾多轉化產物中，有些產物具有熱不穩(wěn)定性或非揮發(fā)性，很難用GC 法進行分析［74］，因此，需要借助HPLC 等其他手段實現(xiàn)。

3.2 HPLC 法檢測水中UDMH 轉化產物

HPLC 法分析水中UDMH 轉化產物不受水基質的限制，但不同轉化產物的有效分離成為制約其檢測效果的關鍵。夏本立［75］和高鑫［76］等利用HPLC?UV 法測定水中UDMH 單一轉化產物時，為了使目標分析物能從復雜的多組分體系中分離，采取優(yōu)化流動相中甲醇和水的比例、控制流速等手段，在λ=230 nm 和λ=235 nm 處分別對NDMA 和FDMH 進行了定量分析。Ul'Yanovskii N V 課題組［39］為了解決水中UDMH 不同轉化產物的有效分離問題，以多孔石墨化碳為色譜柱固定相，通過混合保留機制成功分離了MT、NDMA、DMF、甲醛和乙醛二甲腙等轉化產物，并采用MS 進行了檢測，解決了這5 種轉化產物弱保留的難題。高分辨率軌道阱質譜具有靈敏度和質量精度高的雙重優(yōu)勢，已廣泛用于多目標化合物的快速篩查領域［77-80］。Ul'yanovskii N V 等［74］以HPLC 聯(lián) 合 高 分 辨率軌道阱質譜檢測器同時測定了多種質荷比（m/z）較?。?50 以下）的轉化產物，如圖5 所示，為低分子量轉化產物的快速篩查提供了手段。

圖5 UDMH 與H2O2氧化的最終產物（反應時間45 天）的質譜（同位素峰以星號標注）［74］Fig.5 Mass spectrum of the final products（reaction time 45 days）of UDMH oxidation with H2O2（Isotope peaks are denoted by asterisks）［74］

3.3 IC 法檢測水中UDMH 轉化產物

UDMH 和其部分堿性轉化產物可以通過酸性淋洗液質子化后，在陽離子交換柱上進行分離檢測。但是一些轉化產物，如NDMA、DMF、MT 等，在酸性淋洗液作為流動相時不會出現(xiàn)明顯的質子化，無法用離子交換色譜對其進行分析。離子對色譜可以通過不同保留機制同時分離帶電和不帶電化合物，是一種選擇性更強的分析方法?；诖?，Smolenkov A D 課題組［24］探討了離子對色譜分析水中UDMH 及其轉化產物的能力，采用梯度洗脫模式使多種不同特性的轉化產物有效分離，如圖6 所示，不易離子化的NDMA 和MT 也能被檢測到。離子對色譜法與離子交換色譜法形成互補，進一步拓展了IC 法檢測UDMH 轉化產物的種類，但是離子對試劑的使用導致該法的噪聲較高，檢測限比離子交換色譜的稍差［24］。

圖6 利用離子對色譜和梯度洗脫模式分離UDMH 及其轉化產物［24］Fig.6 Separation of UDMH and its products of transformation using ion?pair chromatography and gradient elution mode［24］

4 結論和展望

水中UDMH 及其轉化產物的檢測是實現(xiàn)其污染控制的先決手段，經過幾十年的發(fā)展，其檢測能力得到了較大提升。色譜法和非色譜法各具優(yōu)勢、互為補充，對水中UDMH 的檢測范圍可低至幾μg·L-1、高至幾千mg·L-1；水中UDMH 轉化產物的檢測則主要集中于色譜法，已實現(xiàn)對一種或多種轉化產物的同時測定。盡管如此，現(xiàn)有技術對水中UDMH 及其轉化產物的分析檢測能力距離實際檢測需要仍存在一定差距。主要體現(xiàn)在：

（1）水中UDMH 的濃度涵蓋范圍較廣，當前檢測手段尚無法滿足較寬濃度范圍的快速檢測需求。

在UDMH 污染發(fā)生的不同場所、不同階段，水體中UDMH 的濃度范圍較大，檢測需求從幾μg·L-1到幾千mg·L-1甚至g·L-1量級。目前，基于一種檢測手段無法實現(xiàn)上述較寬范圍的檢測需求。

（2）水中UDMH 的轉化產物種類眾多，實現(xiàn)同時快速測定多種轉化產物還有一定差距。

對性質結構相近的UDMH 轉化產物分析測定時，其關鍵是使各組分有效分離。目前色譜檢測柱前分離雖已實現(xiàn)自動化在線模式，但限于當前技術發(fā)展水平，在分離種類、重現(xiàn)性等方面仍有待進一步提升。對性質差異較大的UDMH 轉化產物進行檢測時，經色譜分離后檢測器是關鍵。目前很難在一種檢測器上實現(xiàn)多種性質差異較大轉化產物的同時測定。

針對水中UDMH 及其轉化產物檢測現(xiàn)狀，未來可著重從以下兩個方面進行研究探索。

（1）基于高效自動化前處理的GC 或HPLC 色譜串聯(lián)質譜快速檢測水中UDMH。

GC 或HPLC 色譜串聯(lián)質譜法因較高的測量精度而更具發(fā)展前景，未來可針對GC、HPLC 對水基質中UDMH 檢測時的進樣要求，重點研究開發(fā)一種高效自動化的前處理裝置，以滿足水中較寬濃度范圍UDMH的快速檢測需求。

（2）基于多種分離和檢測技術聯(lián)合使用的水中UDMH 轉化產物分析。

水中UDMH 轉化產物種類較多，性質差異大小不一，要實現(xiàn)對眾多轉化產物的多殘留分析、高回收率、高重現(xiàn)性、低檢出限，開發(fā)基于多種分離和檢測技術聯(lián)合使用的檢測方法應作為未來重點研究方向。