土壤中PAHs預(yù)處理方法研究進(jìn)展

孫美辰 王重陽(yáng)

摘 要：多環(huán)芳烴（Polycyclic Aromatic Hydrocarbons，簡(jiǎn)稱PAHs）是一種常見的持久性有機(jī)污染物，廣泛存在于各種環(huán)境中，因其具有較高的生物毒性，受到研究者的廣泛關(guān)注。土壤作為地球表層系統(tǒng)的重要組成成分，其中蓄積了大量的多環(huán)芳烴。因此，對(duì)土壤中多環(huán)芳烴含量的準(zhǔn)確檢測(cè)十分關(guān)鍵。本研究對(duì)土壤中多環(huán)芳烴預(yù)處理方式進(jìn)行調(diào)研，著重介紹的提取方法有索氏提?。⊿OX）、快速溶劑萃取（ASE）、固相萃?。⊿PE）、QuEChERS法、超聲波萃?。║SE）等;濃縮方法有氮吹濃縮、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮等;凈化方法有柱層析法、磁固相萃取凈化等。通過對(duì)這些方法的原理和優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行分析，為未來(lái)多環(huán)芳烴檢測(cè)預(yù)處理研究方向提供依據(jù)。

關(guān)鍵詞：多環(huán)芳烴（PAHs）;土壤;預(yù)處理方法;研究進(jìn)展

中圖分類號(hào)：X53 ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A ? ? 文章編號(hào)：1003-5168（2022）10-0115-05

DOI：10.19968/j.cnki.hnkj.1003-5168.2022.10.026

Research Progress on Pretreatment Methods of PAHs in Soil

SUN Meichen? ? WANG Chongyang

（Miami College of Henan University， Kaifeng 475004，China）

Abstract： Polycyclic Aromatic Hydrocarbons （PAHs） is a common persistent organic pollutant， which widely exists in various environments. Because of its high biological toxicity， it has attracted extensive attention of researchers. As an important component of the earth's surface system， soil accumulates a large amount of polycyclic aromatic hydrocarbons. It is very important to accurately detect the content of polycyclic aromatic hydrocarbons. This study investigated the pretreatment methods of polycyclic aromatic hydrocarbons in soil， focusing on the extraction methods， including SOX， ASE， SPE， QuEChERS， ultrasonic extraction （use）， etc. The concentration methods include nitrogen blowing concentration， rotary evaporator concentration， etc. Purification methods include column chromatography， magnetic solid phase extraction and so on. The principles， advantages and disadvantages of these methods are analyzed to provide a basis for the future research on the detection and pretreatment of polycyclic aromatic hydrocarbons.

Keywords： Polycyclic Aromatic Hydrocarbons （PAHs）; soil; pretreatment method pretreatment method; research progress

0 引言

多環(huán)芳烴（Polycyclic Aromatic Hydrocarbons，簡(jiǎn)稱PAHs）是含有兩個(gè)及以上苯環(huán)的碳?xì)浠衔锏目偡Q，是一種典型的持久性有機(jī)污染物（Persistent Organic Pollutants，簡(jiǎn)稱POPs），具有半揮發(fā)性、疏水性、親脂性等特征。PAHs主要來(lái)源為生物質(zhì)、酶和石油類污染，且遷移性較強(qiáng)[1]。

環(huán)境中的PAHs可以通過直接或間接的方式進(jìn)入人體，繼而破壞細(xì)胞膜，損壞DNA，使細(xì)胞遺傳物質(zhì)發(fā)生改變，存在致畸、致癌和致突變型的潛在危險(xiǎn)[2]，損害人體健康。

PAHs在土壤中含量處于痕量級(jí)或超痕量級(jí)。同時(shí)，由于土壤成分復(fù)雜，測(cè)定過程中存在的干擾物較多，會(huì)對(duì)測(cè)量結(jié)果產(chǎn)生一定影響。因此，在PAHs檢測(cè)過程中，選取合適的預(yù)處理方法對(duì)PAHs檢測(cè)具有重要意義。土壤中PAHs的預(yù)處理過程主要包括提取、濃縮和凈化三個(gè)步驟。本研究匯總對(duì)比了三個(gè)步驟中的不同方法及優(yōu)缺點(diǎn)，為土壤中PAHs測(cè)定過程中預(yù)處理方法選擇提供依據(jù)。

1 提取方法

1.1 索氏提取（Soxhlet Extraction， SOX）

傳統(tǒng)的索氏提取法主要是利用虹吸原理使液體不斷回流，使土壤樣本不斷與新鮮溶劑接觸。這一過程主要是通過提取液在索氏提取管中不斷蒸出，冷凝回流實(shí)現(xiàn)[3]。在使用索氏提取法時(shí)，利用索氏提取器和加熱器即可，裝置相對(duì)簡(jiǎn)單，李盛安等[4]開發(fā)了采用全自動(dòng)索氏提取儀對(duì)PAHs萃取的方法。將土壤樣品放置于干凈濾紙桶中，放置棉花于表面并固定于提取杯內(nèi)，正己烷和乙酸乙酯溶液1∶1混合加入提取杯，高出土壤樣品5 cm（約為80 mL），放入全自動(dòng)索氏提取儀中。測(cè)得平均回收率為80.2%～92.4%，對(duì)土壤中多環(huán)芳烴的回收率較高，檢測(cè)效果良好。索氏提取法的缺點(diǎn)在于萃取時(shí)間長(zhǎng)，一般在20 h左右。且消耗大量溶劑，成本較高，不利于大批量的土壤樣品檢測(cè)。

1.2 快速溶劑萃?。≧apid Solvent Extraction， ASE）

快速溶劑萃取是根據(jù)不同溶質(zhì)在溶劑中的溶解度不同，利用快速溶劑萃取儀，實(shí)現(xiàn)高效、快速萃取固體中有機(jī)物的方法。快速溶劑萃取儀可以在加入不同溶劑后滿足不同的萃取溫度和壓力條件[5]。相比于傳統(tǒng)的索氏提取法，ASE優(yōu)點(diǎn)在于萃取時(shí)間相對(duì)較短，整個(gè)過程在10 min左右，環(huán)保且自動(dòng)化較高，提取效率有很大提高。林晶[6]運(yùn)用加壓流體萃取，稱取土壤樣品與50 μL替代物稀釋液一同放入快速溶劑萃取儀，選擇對(duì)環(huán)境影響相對(duì)較小的1∶1二氯甲烷/正己烷作為萃取溶劑，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差2.6%～13.3%。該方法的缺點(diǎn)在于準(zhǔn)備工序、操作相對(duì)復(fù)雜，除研磨外還需真空冷凍干燥，萃取液成本也相對(duì)較高。

1.3 固相萃?。⊿olid Phase Extraction， SPE）

固相萃取法操作主要包括吸附和洗脫兩部分。吸附指的是利用固體吸附劑使目標(biāo)化合物與物體基質(zhì)進(jìn)行分離，之后利用洗脫劑洗脫，再對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行富集[7]。固相萃取不需要有機(jī)溶劑，因而操作安全，且洗脫液無(wú)須濃縮，可直接進(jìn)行分析。但價(jià)格昂貴、成本高且壽命短。周友亞等[8]將磁子、土樣以及微固相萃取料袋一同放入萃取溶劑中。加水封口后加熱至70 ℃持續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)20 min，將料袋取出、清洗、烘烤，加入1 mL洗脫劑乙腈進(jìn)行超聲洗脫，洗脫液直接進(jìn)入氣相色譜分析。萃取過程中萃取時(shí)間、水溫和超聲萃取時(shí)間均對(duì)SPE結(jié)果產(chǎn)生影響。

1.4 QuEChERS法應(yīng)用

QuEChERS（Quick、Easy、Cheap、Effective、Rugged、Safe）是一種分散固相萃取技術(shù)。主要是將固相萃取劑分散到樣品萃取液中，從而吸附干擾物，保留目標(biāo)物進(jìn)行檢測(cè)分析，具有高效分離、高選擇性、高靈敏度和高準(zhǔn)確度優(yōu)勢(shì)。為使其更符合有機(jī)物質(zhì)檢測(cè)，提高檢測(cè)效率，目前QuEChERS在PAHs檢測(cè)預(yù)處理方面有許多適應(yīng)性改進(jìn)方法。其中比較有代表性的是微量QuEChERS法（μ-QuEChERS）和QuEChERS-分散液液微萃取法。

根據(jù)譚華東等[9]研究過程，微量QuEChERS 法的研究過程如下：準(zhǔn)確稱取1.0 g（精確至0.001 g）土壤樣品，將其置于10 mL塑料離心管內(nèi)，加入2.0 mL去離子水、2.0 mL V（1%乙酸的乙腈）∶V（二氯甲烷）=2∶1混合溶液。之后輔以超聲萃取。PAHs的加標(biāo)回收率為70.3%～109.1%。在提取過程中，提取溶劑是影響目標(biāo)物效率及基質(zhì)效應(yīng)的重要因素，根據(jù)目標(biāo)提取物不同，可對(duì)提取溶劑做出調(diào)整。

分散液液微萃取為2006年ASSADI等發(fā)明，是通過分散劑作用將樣液和萃取劑充分混合，形成均相乳濁液體系，增大接觸比表面積，從而達(dá)到快速萃取目的。王傳咪等[10]運(yùn)用QuEChERS-分散液液微萃取法對(duì)土壤中的PAHs進(jìn)行萃取和濃縮，在土壤樣品中分次加入甲醇、二氯甲烷溶液進(jìn)行多次離心，將離心液合并后加入4 g無(wú)水MgSO4和2 g NaCl渦旋30 s。減壓濃縮后加入甲醇超聲提取、離心，用正己烷稀釋后進(jìn)行分析。其中，提取劑種類和配比均對(duì)提取效率和樣品回收率產(chǎn)生影響。且方法操作簡(jiǎn)單，適合于PAHs的批量檢測(cè)。

1.5 超聲波萃?。║ltrasonic Extraction， USE）

超聲波萃取主要是根據(jù)超聲波的空化效應(yīng)和機(jī)械振動(dòng)增大分子運(yùn)動(dòng)速度，增大溶劑萃取能力，加速目標(biāo)成分進(jìn)入溶劑，從而提高萃取效率[11]。車凱等[12]在土壤樣品中加入約20 mL體積比為1∶1的正己烷和丙酮混合溶液，以保證提取劑液面高出液體樣本，放入到超聲波萃取儀中萃取。該試驗(yàn)同時(shí)對(duì)索氏提取、加壓流體萃取和超聲萃取三種方法進(jìn)行比較，發(fā)現(xiàn)三者的平均回收率無(wú)明顯差別，但超聲波萃取法耗時(shí)更短，溶劑萃取升溫小，功耗低。目前超聲波萃取技術(shù)仍存在自動(dòng)化程度不高的問題，且在萃取過程中，其余非目標(biāo)成分也會(huì)進(jìn)入到萃取液中，從而降低了萃取的純度。萃取時(shí)間和萃取次數(shù)的選擇均對(duì)萃取效果產(chǎn)生影響。

1.6 微波萃取法（Microwave Extraction， MAE）

微波萃取法是利用電磁場(chǎng)等致使溶液中分子間摩擦產(chǎn)生熱量，從而增加分子本身的活躍性，使溶質(zhì)加速進(jìn)入溶液，進(jìn)而增加萃取效率。由于萃取時(shí)溫度會(huì)升高，溫度對(duì)溶質(zhì)品質(zhì)和萃取效率有限制性影響，因此在選取微波萃取法時(shí)，溶液的溫度、萃取時(shí)間以及微波功率等都有比較嚴(yán)格的要求。侯善華等[13]將固體樣本和體積比為1∶1正己烷-丙酮一同置于萃取罐中，置于微波萃取器，升溫至100 ℃萃取20 min，選用相同溶液多次洗滌萃取后合并，平均加標(biāo)回收率為87.1%～113.4%。微波萃取法具有選擇性高、節(jié)省時(shí)間和溶劑等優(yōu)點(diǎn)。李海燕[14]選用微波萃取法對(duì)土壤中的PAHs進(jìn)行萃取，微波萃取杯中加入有機(jī)溶劑量為30 mL，萃取時(shí)間同樣僅需20 min。但其萃取過程需要極性溶劑，且設(shè)備比較昂貴。

1.7 超臨界流體萃取法（Supercritical Extraction， SFE）

超臨界流體技術(shù)是通過改變壓力和溫度使得流體處于一種超臨界狀態(tài)，在這種狀態(tài)下流體具有相較于常溫、常壓下更強(qiáng)的溶解能力，萃取效率會(huì)隨之提高。如使溶質(zhì)析出，可通過改變溫度與壓力，使溶質(zhì)的溶解度再次發(fā)生改變而析出。高連存等[15]取土樣與無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行混合，加入少許酸化的銅屑防止硫化物進(jìn)入限流器而導(dǎo)致堵塞。在一定條件下，先靜態(tài)萃取15 min，后動(dòng)態(tài)萃取一定體積的二氧化碳，最后將萃取物收集于丙酮中，回收率均值為78.5%～104.1%。超臨界萃取具有萃取速度快、選擇性高等特點(diǎn)，且溶劑使用量相對(duì)較少，成本相對(duì)較低。但超臨界萃取法設(shè)備昂貴，且操作難度高，土壤中的水分含量對(duì)檢測(cè)結(jié)果也有一定影響。

1.8 亞臨界水萃取法（Subcritical Water Extraction， SCWE）

亞臨界水指的是在一定壓力和低于水的臨界溫度下，仍然保持液態(tài)的高溫度水。由于水在這種狀態(tài)下的極性較強(qiáng)，對(duì)于土壤中的目標(biāo)污染物具有一定萃取能力。宓捷波[16]在固相吸附萃取的基礎(chǔ)上結(jié)合使用亞臨界水萃取。將樣品與固相萃取填料（海砂）一同放入萃取池中，萃取池于ASE上在90 ℃、10.3 MPa條件下進(jìn)行亞臨界水萃取，靜態(tài)萃取3 min后置換沖洗體積60%，循環(huán)萃取兩次后乙腈洗脫，氮吹濃縮。該萃取方法流程中無(wú)有害溶劑，綠色環(huán)保。且相比于超臨界流體技術(shù)操作難度較低，具有更強(qiáng)的推廣性。但由于極性問題，在萃取過程中仍然存在萃取不充分的問題。

1.9 固相微萃取法（Solid Phase Microextraction ，SPME）

固相微萃取法以傳統(tǒng)的固相萃取方式為基礎(chǔ)，以纖維劑作為吸附劑中的固定相，運(yùn)用吸收原理萃取目標(biāo)物質(zhì)。由于土壤本身屬于固體，可先進(jìn)行加熱，運(yùn)用固相微萃取法中的頂空萃取法對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行測(cè)定。岳瑞江等[17]將土樣進(jìn)行研磨，風(fēng)干等預(yù)處理后放入頂空瓶中，加入蒸餾水混勻后置頂空進(jìn)樣器中平衡30 min進(jìn)行分析，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5.05%。萃取溫度、萃取時(shí)間和加水量都對(duì)萃取效果產(chǎn)生影響。在對(duì)不同目標(biāo)物質(zhì)進(jìn)行萃取時(shí)，可選取多組平行試驗(yàn)進(jìn)行效果比較。固相微萃取法的纖維頭極易破壞，所以一般而言不可重復(fù)試驗(yàn)。

1.10 協(xié)同萃取法

協(xié)同萃取法指的是同時(shí)使用多種萃取技術(shù)對(duì)樣本進(jìn)行萃取分析。例如，用超聲微波協(xié)同萃取法對(duì)土壤中持久性有機(jī)污染物進(jìn)行萃取時(shí)，相較于傳統(tǒng)的索氏提取法，操作更加簡(jiǎn)單，萃取時(shí)間更短。鄒世春[18]將土壤樣品置于與超聲波換能器緊密黏結(jié)的250 mL玻璃萃取容器中，以正己烷-二氯甲烷混合溶液作為萃取劑，放入至超聲微波萃取儀中，冷卻后過濾濃縮，PAHs的平均回收率可達(dá)到86.9%，相較于傳統(tǒng)超聲波萃取方式，具有樣品容量大，重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)。

2 濃縮

濃縮是土壤萃取液處理的重要步驟。萃取液在濃縮過后，溶劑活度降低，濃縮液相較于萃取原液更加穩(wěn)定，且能顯著提高純化速度和效率。土壤中多環(huán)芳烴萃取液濃縮方法主要有氮吹濃縮、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮和離心平行蒸發(fā)儀濃縮三種。

氮吹濃縮主要是用儀器將氮?dú)饧訅?，使其可控地吹向加熱液體樣品表面，使得樣品中的水分迅速蒸發(fā)，進(jìn)而達(dá)到濃縮的目的[19]。氮吹濃縮一般使用氮吹儀進(jìn)行操作，在濃縮過程中，根據(jù)濃縮對(duì)象不同，水浴溫度和氮?dú)鈿饬鲏毫鶎?duì)濃縮效果產(chǎn)生影響。該濃縮方法操作相對(duì)便捷，但單個(gè)樣品的壓縮時(shí)間較長(zhǎng)，不適用于需要進(jìn)行大量蒸發(fā)的前處理樣品。

旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀主要是在減壓的狀態(tài)下循環(huán)蒸發(fā)易揮發(fā)性的溶劑而達(dá)到濃縮目的。水浴溫度、旋轉(zhuǎn)速度等都對(duì)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮有著一定的影響。楊美玉等[20]將二氯甲烷作為提取液萃取后，放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮旋蒸至約1 mL，過程中重復(fù)加入1 mL乙腈3次后進(jìn)行測(cè)定。

離心平行蒸發(fā)儀主要是利用離心力使得液料分離，再通過加熱進(jìn)行蒸發(fā)達(dá)到濃縮目的。馮麗等[21]運(yùn)用ROCKET離心平行蒸發(fā)儀，選擇Low BP & Mix模式，通過ΔT的變化判斷剩余溶劑體積。并考察旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀和離心平行蒸發(fā)儀對(duì)目標(biāo)物回收率的影響，具體結(jié)果如圖1所示。結(jié)果顯示，離心平行蒸發(fā)儀回收效果更好。選用離心平行蒸發(fā)儀，只需將收集瓶直接放入儀器中，且無(wú)須轉(zhuǎn)移，可多個(gè)樣品同時(shí)進(jìn)行，因而操作相對(duì)簡(jiǎn)單。

3 純化

在提取土壤中PAHs的過程中所選取的萃取溶劑大多數(shù)具有半選擇性，由于土壤中成分復(fù)雜，提取液中除PAHs外，還有許多干擾性物質(zhì)，對(duì)后續(xù)的定量分析產(chǎn)生影響。因此提取液在進(jìn)行分析之前必須要進(jìn)行純化，以避免雜質(zhì)干擾。純化方法的選擇對(duì)純化效果和定性、定量的準(zhǔn)確性產(chǎn)生重要影響。

3.1 柱層析法

柱層析法是PAHs凈化過程中的常用方法。由于混合物中各物質(zhì)的性質(zhì)不同，導(dǎo)致各組分從材料轉(zhuǎn)移到流動(dòng)相中的性質(zhì)不同，提取液在充滿材料的柱體中流動(dòng)，洗脫其所經(jīng)過的材料顆粒[22]。根據(jù)中心填料不同，柱層析法可分為弗羅里硅土柱（F）、硅膠柱（Si）、PAHs專用柱（MIP-PAHs）、硅酸鎂凈化小柱凈化、活性氧化鋁柱層析法等，具體不同填料的使用條件和效果見表1。柱層析法操作簡(jiǎn)單，且推廣性好。

3.2 磁固相萃取凈化

磁固相萃取法是固相萃取法的一種，中心萃取物質(zhì)選取磁性物質(zhì)，除保留固相萃取操作簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn)之外，萃取效率更高，有機(jī)溶劑用量更少。魏丹等[23]取100 mg的ZIF-8/nZVI磁性材料放入燒杯后加入樣品溶液，在室溫下震蕩至完全吸附，利用磁鐵將磁性粒子分離后氮吹，裝入樣品瓶中進(jìn)行分析測(cè)定。該方法操作性強(qiáng)，準(zhǔn)確度和精確度好，具有較高的應(yīng)用性。

3.3 凝膠滲透色譜法

凝膠滲透色譜法主要運(yùn)用了體積阻滯的分離原理，根據(jù)分子性質(zhì)不同，分子篩分離出與原物質(zhì)分子不同的物質(zhì)。張茜等[24]在測(cè)定PAHs的過程中先氮吹濃縮，而后將提取液旋轉(zhuǎn)濃縮至近干，再用環(huán)己烷∶乙酸乙酯（體積比為50∶50）溶解后使用自動(dòng)凝膠滲透色譜系統(tǒng)和在線濃縮系統(tǒng)凈化，使用弗羅里硅土固相萃取柱凈化，二氯甲烷活化后上樣，再使用二氯甲烷洗脫，獲得了良好的凈化效果。

4 結(jié)語(yǔ)

本研究對(duì)于土壤中PAHs的前處理流程與方法進(jìn)行描述。土樣中的PAHs經(jīng)萃取后，萃取液經(jīng)濃縮、純化等過程可直接進(jìn)入測(cè)定。目前，檢測(cè)多環(huán)芳烴的方法中被廣泛應(yīng)用的有高效液相色譜法（HPLC）、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS）、恒能量同步熒光法（CESF）等。在選取合適的多環(huán)芳烴的預(yù)處理方法的基礎(chǔ)上，要選擇具有選擇性好、快速等優(yōu)點(diǎn)的檢測(cè)方法。

通過對(duì)前期萃取、濃縮和純化等方法進(jìn)行匯總對(duì)比，以期為多環(huán)芳烴前處理方法的選擇提供依據(jù)，也為未來(lái)多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法研究提供方向。隨著工業(yè)生產(chǎn)和研究需求的不斷發(fā)展，PAHs的提取純化方法向高效、快速的方向不斷進(jìn)步，檢測(cè)方法的選擇也從單一轉(zhuǎn)向多種方法聯(lián)用，不斷提高檢測(cè)效率。

參考文獻(xiàn)：

[1] 曾超怡，徐輝，許巖，等.長(zhǎng)江重點(diǎn)江段水體中多環(huán)芳烴及其衍生物的分布及健康風(fēng)險(xiǎn)[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2021，41（12）：4932-4941.

[2] 葉凱，孫玉川，朱琳躍，等.典型巖溶槽谷區(qū)不同地表覆被土壤中多環(huán)芳烴的運(yùn)移特征和來(lái)源解析[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2021，41（12）：5127-5136.

[3] 張靜玉.黃連素超聲提取與索氏提取工藝的對(duì)比研究[J].化工管理，2015（25）：206-207.

[4] 李盛安，馮敏鈴，張定煌，等.全自動(dòng)索氏提取-氣相色譜三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定土壤中18種多環(huán)芳烴[J].綠色科技，2018（22）：23-26.

[5] 宋雪梅，張力天，章夢(mèng)圓，等.土壤中多環(huán)芳烴不同預(yù)處理方法比較[J].低碳世界，2020，10（8）：48-49.

[6] 林晶.加壓流體萃取-氣質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定土壤中15種多環(huán)芳烴[J].科技創(chuàng)新與應(yīng)用，2020（9）：121-125.

[7] 孟玲芝，劉坤，劉榮光，等.固相萃取技術(shù)在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用[J].吉林農(nóng)業(yè)，2018（12）：55.

[8] 李可及，周友亞，汪莉，等.異煙酸銅磁力攪拌微固相萃取-氣相色譜法測(cè)定土壤中多環(huán)芳烴[J].環(huán)境科學(xué)研究，2010，23（2）：198-202.

[9] 譚華東，趙淑巧，吳東明，等.微量QuEChERS/氣相色譜質(zhì)譜法快速測(cè)定土壤中15種農(nóng)藥殘留[J].化學(xué)試劑，2020，42（2）：147-153.

[10] 王傳咪，譚華東，武春媛，等.QuEChERS-分散液液微萃取結(jié)合GC-MS測(cè)定土壤中的多環(huán)芳烴殘留[J].化學(xué)試劑，2022，44（5）：755-761.

[11] 張衛(wèi)紅，吳曉霞，馬空軍.超聲波技術(shù)強(qiáng)化提取天然產(chǎn)物的研究進(jìn)展[J].現(xiàn)代化工，2013，33（7）：26-29.

[12] 車凱，鄭宇超，范輝，等.超聲波萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定土壤中16種多環(huán)芳烴和18種多氯聯(lián)苯[J].中國(guó)測(cè)試，2021，47（5）：68-75.

[13] 侯善華，姜曉輝.微波萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定文具中16種多環(huán)芳烴[J].化學(xué)分析計(jì)量，2019，28（4）：61-64.

[14] 李海燕，李楠，于丹丹.微波萃取-氣質(zhì)聯(lián)用測(cè)定土壤中的16種多環(huán)芳烴[J].環(huán)境監(jiān)控與預(yù)警，2010，2（1）：20-23.

[15] 高連存，張春陽(yáng)，崔兆杰，等.煉鋼廠煉焦車間土壤中PAHs的超臨界流體萃取-色質(zhì)聯(lián)用分析方法研究[J].環(huán)境科學(xué)研究，1998（1）：38-41.

[16] 宓捷波，林安清，林幸，等.亞臨界水萃取法檢測(cè)糧谷中24種殘留農(nóng)藥[J].食品研究與開發(fā)，2012，33（3）：115-119.

[17] 岳瑞江，邱自兵，王志苗，等.頂空固相微萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法分析土壤中多環(huán)芳烴含量[J].資源節(jié)約與環(huán)保，2015（1）：55-57.

[18] 劉春娟，鄒世春.超聲-微波協(xié)同萃取分離、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定土壤中多環(huán)芳烴[J].理化檢驗(yàn)（化學(xué)分冊(cè)），2008（5）：421-424，426.

[19] 上海新拓分析儀器科技有限公司.氮吹儀的原理及應(yīng)用[J].食品安全導(dǎo)刊，2010（12）：54-55.

[20] 楊美玉，倪進(jìn)治，楊柳明，等.土壤中多環(huán)芳烴定量檢測(cè)的前處理方法比較研究[J].實(shí)驗(yàn)室科學(xué)，2020，23（3）：34-38.

[21] 馮麗.離心平行蒸發(fā)-氣相色譜/質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定土壤中多環(huán)芳烴和硝基苯類化合物[J].色譜，2020，38（5）：617-619.

[22] 崔遙，戴鸝瑩，鐘方麗，等.室溫下柱層析法同時(shí)提取刺玫果肉中維生素C和花色苷及其體外活性研究[J].化學(xué)試劑，2022，44（5）：736-743.

[23] 魏丹，國(guó)明，吳慧珍，等.加速溶劑萃取-磁固相萃取凈化-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定土壤中16種多環(huán)芳烴和23種有機(jī)氯殘留[J].色譜，2020，38（8）：945-952.

[24] 張茜，劉瀟威，羅銘，等.快速溶劑（ASE）提取、凝膠滲透色譜（GPC）聯(lián)合固相萃?。⊿PE）凈化，高效液相色譜法測(cè)定土壤中的多環(huán)芳烴[J].環(huán)境化學(xué)，2011，30（4）：771-777.