北京市順義區(qū)食用油中鄰苯二甲酸酯類殘留量的檢測(cè)結(jié)果及暴露分析

◎ 王 靜

（北京市順義區(qū)疾病預(yù)防控制中心，北京 101300）

鄰苯二甲酸酯（Phthalate Ester，PAEs）又稱酞酸酯，是鄰苯二甲酸形成的酯的統(tǒng)稱，是最常用的增塑劑之一。近些年的研究表明鄰苯二甲酸酯可通過(guò)呼吸道、消化道和皮膚等途徑進(jìn)入人體，是一種重要的內(nèi)分泌干擾素，會(huì)使男性精子數(shù)量減少、活動(dòng)能力低下，干擾男性生殖道的正常發(fā)育，也會(huì)增加女性患乳腺癌的概率等[1-3]。PAEs具有很強(qiáng)的脂溶性，極易在生產(chǎn)和運(yùn)輸過(guò)程中從塑料接觸材料中遷移至食用油中，使得食用油成為人體暴露在PAEs中的一種常見(jiàn)的來(lái)源。因此，測(cè)定食用油中PAEs的含量有重要的意義[4-7]。為掌握北京市某區(qū)市售的植物性食用油中PAEs類物質(zhì)的污染狀況，本研究采集了60份植物性食用油，對(duì)17種PAEs的污染水平進(jìn)行檢測(cè)與分析，利用2015年北京市某區(qū)居民營(yíng)養(yǎng)與健康狀況調(diào)查的食用油消費(fèi)量數(shù)據(jù)，進(jìn)行膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，以評(píng)估植物性食用油中PAEs對(duì)人體健康的潛在風(fēng)險(xiǎn)。

1 材料和方法

1.1 材料與試劑

樣品來(lái)源于北京市某區(qū)大型商場(chǎng)、超市、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)銷售的食用油。包括大豆油、葵花籽油、花生油、橄欖油、芝麻油、玉米油及調(diào)和油7種植物性食用油，且均為塑料包裝。

乙醇（色譜純，CNW）；正己烷（色譜純，CNW）；丙酮（色譜純，CNW）；17種鄰苯二甲酸酯類化合物混合標(biāo)準(zhǔn)品（1 000 μg·mL-1，溶劑正己烷，迪馬公司，貨號(hào)5640619）；氘代鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（D4-DEHP）（100 μg·mL-1，AccuStandard公司）。

1.2 儀器與設(shè)備

氣相色譜串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜儀（Scion456-GC TQ，布魯克公司）；電熱鼓風(fēng)干燥箱（DHG-9140A，一恒公司）；渦旋振蕩器（Multi Reax，海道夫公司）。

1.3 檢測(cè)方法

按照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》（GB 5009.271—2016）[8]進(jìn)行檢測(cè)。

根據(jù)世界衛(wèi)生組織對(duì)未檢出數(shù)據(jù)的處理辦法，當(dāng)未檢出數(shù)據(jù)的比例小于60%時(shí)，所有未檢出數(shù)據(jù)用1/2 LOD替代，當(dāng)未檢出數(shù)據(jù)的比例大于60%時(shí)，所有未檢出數(shù)據(jù)用LOD替代。

1.4 暴露評(píng)估

暴露評(píng)估計(jì)算如下：

式中：EXP為每日膳食塑化劑暴露量，mg·（kg bw·d）-1；XK為第K類食品消費(fèi)量，g；CK為第K類食品中塑化劑的含量，mg·kg-1；f為加工因子[9]，成人體重以60 kg計(jì)，本研究未考慮食品加工過(guò)程中PAEs含量的變化，所以f=1。

1.5 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

健康風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)（Health Risk Index，HI）=膳食暴露量/每日參考（允許）攝入量，HI＜1表示該物質(zhì)對(duì)人體健康構(gòu)成風(fēng)險(xiǎn)低；HI＞1表示該物質(zhì)對(duì)人體健康構(gòu)成高風(fēng)險(xiǎn)，數(shù)值越大風(fēng)險(xiǎn)越大，應(yīng)當(dāng)采取適當(dāng)?shù)墓芾泶胧?/p>

2 結(jié)果與分析

2.1 食用油樣品中鄰苯二甲酸酯的檢測(cè)結(jié)果

對(duì)北京市某區(qū)采樣的60件食用油樣品進(jìn)行17種鄰苯二甲酸酯的檢測(cè)，檢出率最高的是鄰苯二甲酸二環(huán)己酯（Dicyclohexyl Phthalate，DCHP），檢出率為100%。根據(jù)衛(wèi)辦監(jiān)督函〔2011〕551號(hào)通告《衛(wèi)生部辦公廳關(guān)于通報(bào)食品及食品添加劑中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)最大殘留量的函》規(guī)定，要求食品及食品添加劑中鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯[Bis(2-ethylhexyl)Phthalate，DEHP]，鄰苯二甲酸二異壬酯（Diisononyl Phthalate，DINP）和鄰苯二甲酸二丁酯（Dibutyl Phthalate，DBP）的最大殘留量分別為 1.5 mg·kg-1，9.0 mg·kg-1和 0.3 mg·kg-1[10]。DEHP檢出率為5.0%，最大值為0.38 mg·kg-1；DINP檢出率為80.0%，最大值為4.56 mg·kg-1；DBP 檢 出 率 為 40.0%， 最 大 值 為0.26 mg·kg-1，沒(méi)有檢出超標(biāo)樣品。具體檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 食用油樣品中鄰苯二甲酸酯的檢測(cè)結(jié)果表

2.2 不同植物性食用油中鄰苯二甲酸酯含量的分析

本次共采集包括大豆油、葵花籽油、花生油、橄欖油、芝麻油、玉米油及調(diào)和油7種植物性食用油。不同食用油樣品中DEHP、DINP和DBP的檢測(cè)結(jié)果分別如表2、表3和表4所示。其中大豆油中未檢出DEHP、DBP，DINP檢出率為66.67%，最大值為0.64 mg·kg-1。調(diào)和油中DEHP檢出率為18.75%，最大值為0.38 mg·kg-1；DINP檢出率為81.25%，最大值為 2.86 mg·kg-1；DBP 檢出率為 25.00%，最大值為 0.19 mg·kg-1。橄欖油中未檢出 DEHP；DINP 檢出率為75.0%，最大值為1.79 mg·kg-1；DBP檢出率為75.0%，最大值為0.26 mg·kg-1?；ㄉ椭形礄z出DEHP；DINP檢出率為87.50%，最大值為0.70 mg·kg-1；DBP檢出率為87.50%，最大值為0.10 mg·kg-1?？ㄗ延臀礄z出DEHP、DBP；DINP檢出率為62.50%，最大值為0.15 mg·kg-1。玉米油中未檢出DEHP；DINP檢出率為88.89%，最大值為0.25 mg·kg-1；DBP檢出率為44.44%，最大值為0.10 mg·kg-1。芝麻油中未檢出DEHP；DINP檢出率為100.0%，最大值為4.56 mg·kg-1；DBP檢 出 率 為 100.0%， 最 大 值 為0.24 mg·kg-1?？梢?jiàn)PAEs在植物性食用油中的檢出率較高，且在一個(gè)樣品中有多種PAEs的檢出。其中DINP在多種植物性食用油中檢出率最高。芝麻油中DINP和DBP的檢出率為100%，且檢出值也較高。

表2 不同食用油樣品中DEHP的檢測(cè)結(jié)果表

表3 不同食用油樣品中DINP的檢測(cè)結(jié)果表

表4 不同食用油樣品中DBP的檢測(cè)結(jié)果表

2.3 植物性食用油中鄰苯二甲酸酯的暴露評(píng)估

根據(jù)2015年北京市順義區(qū)居民膳食營(yíng)養(yǎng)攝入狀況調(diào)查，全區(qū)的平均攝入量為49.1 g，城區(qū)居民43.3 g，農(nóng)村居民51.8 g[11]。歐盟食品安全委員會(huì)制定了下列鄰苯二甲酸酯類塑化劑的每日可耐受攝入量（TDI），分別為 DEHP［0.05 mg·（kg bw·d）-1］、DINP［0.15 mg·（kg bw·d）-1］、DBP［0.01 mg·（kg bw·d）-1］[12]。植物性食用油中鄰苯二甲酸酯類每日暴露量的檢測(cè)結(jié)果如表5所示，按1.5中方法計(jì)算可知3種PAEs的HI值均小于1，所以PAEs對(duì)人體健康構(gòu)成風(fēng)險(xiǎn)低。

表5 鄰苯二甲酸酯類每日暴露量的檢測(cè)結(jié)果表［單位：mg·（kg bw·d）-1］

3 結(jié)論

調(diào)查結(jié)果顯示，本次調(diào)查的樣品中PAEs在植物性食用油中的檢出率較高，11種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)有檢出，且存在一個(gè)樣品中檢出多種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的情況，其中檢出率最高的是鄰苯二甲酸二環(huán)己酯（DCHP），其檢出率為100%。同時(shí)，對(duì)PAEs的暴露情況進(jìn)行了評(píng)估，通過(guò)對(duì)DEHP、DINP、DBP 3種PAEs的評(píng)估發(fā)現(xiàn)植物性食用油中PAEs的平均暴露量和最高暴露量的HI值均小于1，因此在正常飲食的情況下PAEs對(duì)人體健康的影響比較低。

基于本次監(jiān)測(cè)發(fā)現(xiàn)PAEs的檢出率較高，建議對(duì)植物性食用油的生產(chǎn)、運(yùn)輸和儲(chǔ)存過(guò)程中減少PAEs的使用，同時(shí)加強(qiáng)對(duì)PAEs的檢測(cè)工作，保障人們的身體健康。