改性褐煤對(duì)酸性礦山廢水中Cr（Ⅵ）的吸附性能研究

狄軍貞，楊瑞琪，董艷榮，鮑斯航，王顯軍

（遼寧工程技術(shù)大學(xué)土木工程學(xué)院，遼寧阜新 123000）

在采礦過(guò)程中產(chǎn)生的廢水和場(chǎng)地排水對(duì)于整體的自然環(huán)境，尤其是對(duì)水資源會(huì)造成影響〔1〕。正常的水體被金屬礦山酸性廢水（acid mine drainage，AMD）污染后，首先造成水體中pH 降低，對(duì)水生物生長(zhǎng)環(huán)境造成危害，影響其生長(zhǎng)和繁殖；其次會(huì)影響當(dāng)?shù)氐叵滤h(huán)境，并污染居民用水〔2〕。AMD 中Cr（Ⅵ）含量較高，從廢水中去除Cr（Ⅵ）是一項(xiàng)必要的任務(wù)〔3〕。水體中的鉻大多都是陰離子，例如Cr2O72-和CrO2-〔4〕，且Cr（Ⅵ）易溶于水，難去除。而Cr（Ⅲ）以陽(yáng)離子的形式存在，性質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定并且在水里的溶解度較低，易于去除，因此Cr（Ⅵ）對(duì)環(huán)境的危害更大〔5〕。目前，吸附法去除廢水中鉻是應(yīng)用最為廣泛與靈活的一項(xiàng)技術(shù)〔6〕。為了可以有效地去除Cr（Ⅵ），研究者利用藻類、農(nóng)林廢棄物、微生物等作為生物吸附劑進(jìn)行吸附，但是這種生物吸附劑吸附水中鉻時(shí)受pH 影響大，而AMD 中pH 較低〔7〕，所以在吸附工藝中，吸附劑的選擇是核心〔8〕。褐煤的表面官能團(tuán)多，陽(yáng)離子交換性強(qiáng)〔9〕，且表面孔隙豐富，具有較大比表面積，在吸附過(guò)程中可以提供更多作用位點(diǎn)，所以在重金屬修復(fù)方面，將褐煤作為制作吸附劑的材料不但可以廢物利用，以廢治廢，還可以創(chuàng)造一定的社會(huì)效益與經(jīng)濟(jì)效益〔10〕。筆者擬采用Al2（SO4）3浸泡聯(lián)合高溫焙燒的改性方法對(duì)褐煤進(jìn)行改性，通過(guò)無(wú)惰性氣體保護(hù)的高溫焙燒方法脫去褐煤結(jié)構(gòu)中的自由水和結(jié)合水，使得褐煤表面的孔隙增大，并改變了褐煤原有的結(jié)構(gòu)，提高褐煤的活性?；谶@種化學(xué)-物理改性方法，來(lái)對(duì)比改性和未改性的2種褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附效果，結(jié)合吸附等溫線、吸附動(dòng)力學(xué)原理等方法研究改性褐煤吸附Cr（Ⅵ）的特性和穩(wěn)定性。利用SEM、BET、XRD和FTIR進(jìn)行表征，分析改性和未改性2種褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附機(jī)理。

1 實(shí)驗(yàn)部分

（1）改性褐煤：選用山西大同褐煤為原材料。選取60 目（0.25 mm）褐煤，用去離子水清洗3～4 遍，105 ℃烘干備用。樣品記為PAC。取5 g 預(yù)處理褐煤置于100 mL 0.1 mol/L Al2（SO4）3溶液中，放置在頻率為44 Hz 的超聲清洗機(jī)中震蕩60 min，用超純水反復(fù)清洗后置于馬弗爐中。將溫度分別設(shè)置為200、300、400、500、600 ℃，在無(wú)惰性氣體保護(hù)下焙燒2.5 h。樣品分別記為200 ℃-PAC、300 ℃-PAC、400 ℃-PAC、500 ℃-PAC、600 ℃-PAC。

（2）吸附實(shí)驗(yàn)：取0.5 g改性褐煤置于50 mL 10 mg/L、pH=3 的Cr（Ⅵ）溶液中。在室溫條件下用磁力攪拌器攪拌，轉(zhuǎn)速設(shè)置為150 r/min，吸附時(shí)間為4 h。過(guò)濾后采用二苯碳酰二肼分光光度法（GB 7467—1987）測(cè)定濾液中的Cr（Ⅵ），通過(guò)下式計(jì)算出改性褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附率E（%）和吸附量qe（mg/g）。

式中：C0——溶液初始Cr（Ⅵ）的質(zhì)量濃度，mg/L；

Ce——吸附后溶液中Cr（Ⅵ）的質(zhì)量濃度，mg/L；

V——溶液的體積，L；

m——褐煤的質(zhì)量，g。

2 結(jié)果與討論

2.1 Al2（SO4）3改性褐煤的選擇

取100 mL，0.1 mol/L 的Al2（SO4）3溶液，加入褐煤后利用超聲清洗機(jī)震蕩60 min，用超純水多次清洗后置于馬弗爐中，焙燒溫度分別設(shè)置為200、300、400、500、600 ℃，在無(wú)惰性氣體保護(hù)的條件下焙燒2.5 h。不同焙燒溫度下的改性褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附率與吸附量見(jiàn)表1。

表1 不同焙燒溫度的改性褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附率與吸附量Table 1 Adsorption rate and capacity of Cr（Ⅵ）on modified lignite calcined at different temperatures

由表1 可知，經(jīng)過(guò)改性后的褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附能力有顯著提升，且隨著焙燒溫度的增加，改性褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附量先增后減，說(shuō)明高溫會(huì)使褐煤發(fā)生熱解反應(yīng)，改變褐煤的結(jié)構(gòu)并增強(qiáng)其活性〔11〕，但是過(guò)高的溫度會(huì)導(dǎo)致褐煤結(jié)構(gòu)崩塌〔12〕，當(dāng)焙燒溫度在500 ℃時(shí)吸附效果最好。吸附率可達(dá)99.04%，較原褐煤提高了62.24%。

2.2 SEM 分析

褐煤改性前后的SEM（×1 000 倍）見(jiàn)圖1。

圖1 褐煤改性前后的SEMFig.1 SEM images of lignite before and after modification

由圖1 可知，褐煤的表面呈溝壑狀，且表面的孔隙發(fā)達(dá)，在吸附實(shí)驗(yàn)中可提供較多的吸附位點(diǎn)。在經(jīng)過(guò)Al2（SO4）3超聲震蕩和高溫焙燒后，褐煤原有的表面變得更加粗糙，出現(xiàn)了許多的細(xì)小的孔狀結(jié)構(gòu)，使得褐煤擁有更多吸附位點(diǎn)，從而提升了改性褐煤的吸附能力〔13〕，為接下來(lái)改性褐煤吸附金屬離子提供更好的反應(yīng)條件。

2.3 BET 分析

褐煤及改性褐煤的孔容、孔徑及比表面積見(jiàn)表2。

表2 褐煤及改性褐煤的孔容、孔徑及比表面積Table 2 Pore volume，pore size and specific surface area of lignite and modified lignite

由表2 可知，原褐煤與改性褐煤的結(jié)構(gòu)均有比較發(fā)達(dá)的孔隙結(jié)構(gòu)，改性后的褐煤比表面積和總孔容積都有所減少，平均孔徑增加，這可能是由于原褐煤經(jīng)過(guò)無(wú)惰性氣體保護(hù)高溫焙燒改性時(shí)發(fā)生初步熱解，結(jié)構(gòu)疏松坍塌堵塞部分孔道。同時(shí)Al（Ⅲ）附著在褐煤表面的孔隙中也可能會(huì)發(fā)生堵塞現(xiàn)象，導(dǎo)致比表面積減少。

2.4 XRD 分析

褐煤改性前后的XRD 見(jiàn)圖2。

由圖2 可 知，2θ分 別 為20.792° 、26.679° 、36.099°、39.248°、50.118°、59.911°、67.720°時(shí)均存在SiO2衍射峰，表明了不同晶型的SiO2。通過(guò)原褐煤與改性褐煤對(duì)比可知，改性前后的晶體結(jié)構(gòu)并沒(méi)有太大的變化，且沒(méi)有在改性褐煤中發(fā)現(xiàn)有鋁單質(zhì)以及鋁氧化物的衍射峰，說(shuō)明利用Al2（SO4）3超聲震蕩并結(jié)合高溫焙燒改性的方法不會(huì)改變褐煤本身的微晶結(jié)構(gòu)，鋁元素可能是以Al（Ⅲ）的形式負(fù)載在煤樣上，并沒(méi)有形成晶型〔14〕。原褐煤與改性褐煤均在2θ=20.792°和2θ=26.679°左右存在炭的002 面的衍射峰，可以推測(cè)原褐煤與改性褐煤均為無(wú)定型炭結(jié)構(gòu)〔15〕。

圖2 褐煤改性前后的XRDFig.2 XRD spectrum of lignite before and after modification

2.5 FTIR 分析

褐煤改性前后的FTIR 見(jiàn)圖3。

圖3 褐煤改性前后的FTIRFig.3 FTIR spectra of lignite before and after modification

由圖3 可知，譜帶在3 420 cm-1的區(qū)域?qū)?yīng)酚羥基伸縮振動(dòng)吸收峰，說(shuō)明原褐煤與改性褐煤表面都有羥基化合物存在，且褐煤經(jīng)過(guò)改性后在該位置的峰強(qiáng)度增大，說(shuō)明改性褐煤中羥基的含量有所增加，譜帶在3 300～2 800 cm-1的區(qū)域?yàn)镃—H伸縮振動(dòng)區(qū)，其中在3 045 cm-1芳烴結(jié)構(gòu)中的—CH、2 920 cm-1和2 851 cm-1處亞甲基（—CH2）和甲基（—CH3）的吸收峰寬度與高度都有所減弱〔16〕。說(shuō)明在無(wú)惰性氣體保護(hù)的高溫焙燒改性條件下，褐煤發(fā)生了初步的熱解反應(yīng)，—CH3和—CH2緩慢地與被吸附在煤表面的氧原子發(fā)生反應(yīng)，生成了固體碳氧中間產(chǎn)物（如含羥基化合物或過(guò)氧化氫），最終生成穩(wěn)定的酚羥基、含羧基化合物等。其中在1 605 cm-1處的芳烴C==C 骨架振動(dòng)特征峰有所減弱；1 380 cm-1處醇類與酚類的—OH 吸收峰減弱；在1 250 cm-1處羥基化合物中C—O伸縮振動(dòng)峰增強(qiáng)。說(shuō)明改性過(guò)程中，由于褐煤的初步熱解導(dǎo)致芳烴中C==C、醇類與酚類的—OH減少，生成較小的羥基類、羧基類的小分子有機(jī)物。譜帶在900～600 cm-1的區(qū)域?yàn)殚L(zhǎng)碳鏈飽和烴的C—H吸收峰以及苯環(huán)上的C—H 面外變形振動(dòng)吸收峰，其中在775 cm-1附近的C—H 吸收峰有所減弱，說(shuō)明褐煤在改性過(guò)程中烯烴、烷烴結(jié)構(gòu)已經(jīng)被破壞。

2.6 褐煤投加量對(duì)吸附效果的影響

Cr（Ⅵ）的初始質(zhì)量濃度為10 mg/L，pH=3，設(shè)置500 ℃-PAC 的投加量分別為0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、1、1.5、2 g。將磁力攪拌器轉(zhuǎn)速設(shè)為150 r/min 持續(xù)吸附4 h 后過(guò)濾，測(cè)定濾液中Cr（Ⅵ）濃度。分析吸附率和吸附量隨500 ℃-PAC 投加量的變化情況，改性褐煤投加量對(duì)Cr（Ⅵ）吸附效果的影響見(jiàn)圖4。

圖4 改性褐煤投加量對(duì)Cr（Ⅵ）吸附效果的影響Fig.4 Influence of dosage of modified lignite on Cr（Ⅵ）adsorption

由圖4 可知，改性褐煤投加量從2 g/L 增至10 g/L時(shí)，Cr（Ⅵ）的吸附率由40%提升到了96.84%，增加了56.84%，增長(zhǎng)速度快。吸附量由1.9 mg/g 減少到0.92 mg/g，減少了51.58%。當(dāng)改性褐煤投加量超過(guò)10 g/L 時(shí)，吸附率的提升并不是十分顯著，當(dāng)改性褐煤投加量達(dá)到2 g 時(shí)，Cr（Ⅵ）的吸附率僅提高了1.05%。說(shuō)明當(dāng)500 ℃-PAC 投加量為10 g/L 時(shí)吸附達(dá)到平衡，為最佳投加量。在達(dá)到平衡點(diǎn)之前，增加改性褐煤的投加量可以為Cr（Ⅵ）提供更多吸附點(diǎn)位，從而迅速增加吸附率，在達(dá)到平衡點(diǎn)之后，由于水中的Cr（Ⅵ）濃度已確定，即使增加改性褐煤的投加量也難以提升去除率〔17〕，且繼續(xù)增加投加量可能會(huì)引起改性褐煤顆粒團(tuán)聚導(dǎo)致總比表面積減少并增加擴(kuò)散路徑的長(zhǎng)度〔18〕。

2.7 反應(yīng)時(shí)間對(duì)吸附的影響

Cr（Ⅵ）的初始質(zhì)量濃度為10 mg/L，pH=3，500 ℃-PAC 的投加量為10 g/L。吸附時(shí)間分別為30、60、90、120、150、180、240 min。吸附結(jié)束后用濾紙過(guò)濾，測(cè)定溶液中剩余Cr（Ⅵ）的濃度，確定其吸附飽和的時(shí)間，吸附時(shí)間對(duì)Cr（Ⅵ）吸附效果的影響見(jiàn)圖5。

圖5 吸附時(shí)間對(duì)Cr（Ⅵ）吸附效果的影響Fig.5 Influence of adsorption time on Cr（Ⅵ）adsorption

由圖5 可知，改性褐煤對(duì)廢水中Cr（Ⅵ）的吸附率和吸附量都隨時(shí)間的增加而增加，增加速率都會(huì)逐漸減小。反應(yīng)進(jìn)行到180～240 min 時(shí)，Cr（Ⅵ）的吸附率和吸附量的變化都比較微弱，僅增加1.12%，說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)。經(jīng)過(guò)改性的褐煤可以為Cr（Ⅵ）提供更多的吸附位點(diǎn)，對(duì)Cr（Ⅵ）有較強(qiáng)的親和能力。同時(shí)在酸性條件下，改性褐煤表面的正電荷與Cr（Ⅵ）陰離子有相互作用，會(huì)促進(jìn)Cr（Ⅵ）的快速吸附。吸附時(shí)間在0～4 h 時(shí)，Cr（Ⅵ）會(huì)優(yōu)先進(jìn)入改性褐煤的表面微孔；此時(shí)溶液中的Cr（Ⅵ）濃度較高，吸附反應(yīng)動(dòng)力勢(shì)能較高，因而吸附率和吸附量的增長(zhǎng)速度快。吸附時(shí)間持續(xù)增加后，改性褐煤的活性位點(diǎn)相對(duì)含量逐漸減少，Cr（Ⅵ）主要擴(kuò)散到改性褐煤內(nèi)表面，傳質(zhì)速度下降，因此最佳吸附時(shí)間為4 h。

2.8 Cr（Ⅵ）初始質(zhì)量濃度對(duì)吸附的影響

500 ℃-PAC 的投加量為10 g/L，pH=3，吸附時(shí)間為4 h，廢水中Cr（Ⅵ）的初始質(zhì)量濃度分別為10、30、50、70、90 mg/L。吸附結(jié)束后測(cè)定Cr（Ⅵ），分析改性褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）吸附率和吸附量隨Cr（Ⅵ）初始質(zhì)量濃度的變化情況，結(jié)果見(jiàn)圖6。

圖6 Cr（Ⅵ）初始濃度對(duì)吸附效果的影響Fig.6 Influence of initial concentration of Cr（Ⅵ）on adsorption

由圖6 可知，當(dāng)Cr（Ⅵ）質(zhì)量濃度由10 mg/L 增至90 mg/L 時(shí)，吸附率由98.09%降至25.35%吸附率下降了72.74%，改性褐煤的吸附率在Cr（Ⅵ）質(zhì)量濃度達(dá)到50 mg/L后的下降速率減小；而改性褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附量由1.03 mg/g 增至2.12 mg/g，吸附量增加了105.83%。改性褐煤的吸附量在Cr（Ⅵ）質(zhì)量濃度達(dá)到30 mg/L 后增長(zhǎng)速度減緩。由于改性褐煤吸附酸性廢水中的離子是利用表面微孔進(jìn)行吸附，當(dāng)酸性廢水中投加定量的改性褐煤，Cr（Ⅵ）濃度越小，就可以獲得越多的活性位點(diǎn)；當(dāng)溶液中Cr（Ⅵ）濃度較高時(shí)，Cr（Ⅵ）被吸附到改性褐煤的表面微孔中并逐漸累積，使得改性褐煤表面的Cr（Ⅵ）迅速飽和，吸附能力降低。想要吸附其余的Cr（Ⅵ），要使其緩慢地?cái)U(kuò)散到改性褐煤的內(nèi)部，吸附過(guò)程將很難繼續(xù)進(jìn)行，因此選擇Cr（Ⅵ）的初始質(zhì)量濃度為10 mg/L。

2.9 吸附等溫線分析

Langmuir 等溫吸附模型：

Freundlich 等溫吸附模型：

式中：qm——飽和吸附量，mg/g；

qe——平衡吸附量，mg/g；

Ce——吸附平衡質(zhì)量濃度，mg/L；

k1——Langmuir 吸附平衡常數(shù)；

k2和n——Freundlich 吸附平衡常數(shù)。

等溫吸附擬合曲線見(jiàn)圖7。

圖7 等溫吸附擬合曲線Fig.7 Isotherm adsorption curve

Langmuir、Freundlich 模型擬合特征參數(shù)見(jiàn)表3。

表3 Langmuir、Freundlich 模型擬合特征參數(shù)Table 3 Fitting characteristic parameters of Langmuir and Freundlich models

由圖7和表3可知，改性褐煤吸附Cr（Ⅵ）的Langmuir和Freundlich方程的R2分別為0.989 9和0.969 4。2種等溫線模型均可以較好地?cái)M合改性褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附過(guò)程。但Langmuir 方程的R2較大，說(shuō)明對(duì)改性褐煤吸附Cr（Ⅵ）的過(guò)程更符合Langmuir 模型，對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附屬于均勻的表面單分子層吸附，即一個(gè)吸附位置都只存在一個(gè)鉻離子〔19〕。1/n值代表了整個(gè)體系吸附作用力的強(qiáng)弱，且0<1/n=0.299 6<1，說(shuō)明了改性褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附性能好〔20〕。

2.10 吸附動(dòng)力學(xué)分析

研究了改性褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附動(dòng)力學(xué)。采用準(zhǔn)一級(jí)、準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程進(jìn)行擬合，探究吸附過(guò)程中改性褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附〔21〕。針對(duì)描述和預(yù)測(cè)整個(gè)吸附過(guò)程并找到合適的吸附動(dòng)力學(xué)模型，分析研究吸附量與吸附時(shí)間之間的關(guān)系〔22〕。

準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型：

準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型：

式中：qt——吸附時(shí)間為t時(shí)的吸附量，mg/g；

qe——吸附平衡時(shí)的吸附量，mg/g；

t——吸附時(shí)間，min；

k3、k4——準(zhǔn)一、二級(jí)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)常數(shù)。

圖8 改性褐煤吸附Cr（Ⅵ）的準(zhǔn)一、二級(jí)動(dòng)力學(xué)擬合Fig.8 Quasi first and second order kinetics fitting of Cr（Ⅵ）adsorption by modified lignite

表4 改性褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）吸附動(dòng)力學(xué)參數(shù)Table 4 Kinetic parameters of Cr（Ⅵ）adsorption by modified lignite

準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型的R2分別為0.996 3和0.998 3，對(duì)比兩者之間雖然相差不大，但是準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型的R2更接近1。且準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)的qe為1.083 4 mg/g，準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)的qe為1.204 0 mg/g，實(shí)驗(yàn)結(jié)果的吸附量為1.18 mg/g，對(duì)比可知準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)的qe更接近實(shí)驗(yàn)所得的吸附量。說(shuō)明改性褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附反應(yīng)級(jí)數(shù)為二級(jí)，吸附過(guò)程利用準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程可以更好描述。改性褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附動(dòng)力學(xué)方程為：t/qt=t/1.204+18.799 9，R2=0.998 3，說(shuō)明改性褐煤吸附Cr（Ⅵ）主要是化學(xué)吸附。

3 結(jié)論

（1）通過(guò)對(duì)比原褐煤與改性褐煤對(duì)AMD中Cr（Ⅵ）的吸附效果可知，在無(wú)惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行高溫焙燒的改性方法可以大大提升褐煤的吸附能力。通過(guò)實(shí)驗(yàn)可知，在焙燒溫度為500 ℃時(shí)改性褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附效果最好，吸附率達(dá)99.04%。原褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附量為0.42 mg/g，而改性褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附量為1.04 mg/g，說(shuō)明500 ℃焙燒的超聲波輔助Al2（SO4）2改性有利于提高褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附效果。

（2）由SEM、BET、XRD 測(cè)試結(jié)果可知，改性后的褐煤表面結(jié)構(gòu)變得更加粗糙，出現(xiàn)不均勻分布的細(xì)小孔狀結(jié)構(gòu)，但褐煤原有的微晶結(jié)構(gòu)并未被破壞。由于使用無(wú)惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行高溫焙燒的改性方法，改性褐煤的結(jié)構(gòu)疏松坍塌堵塞部分孔道，使改性褐煤的比表面積和總孔容積都有所減少。由FTIR測(cè)試可知，在高溫焙燒的改性過(guò)程中，芳烴結(jié)構(gòu)中的—CH，環(huán)烷烴、脂肪烴中的—CH3與附著在褐煤表面的氧原子結(jié)合，生成含羧基化合物和酚羥基。改性過(guò)程破壞了褐煤中C—C、C==O、芳環(huán)中C==C骨架以及芳環(huán)側(cè)鏈結(jié)構(gòu)，產(chǎn)生羥基類、羧基類小分子有機(jī)物，表面的羥基、羧基等含氧官能團(tuán)的增加為吸附過(guò)程提供吸附點(diǎn)位，有效提升褐煤吸附能力。

（3）實(shí)驗(yàn)通過(guò)靜態(tài)燒杯實(shí)驗(yàn)，確定改性褐煤在pH=3 的固定酸性條件下，探討了改性褐煤投加量、吸附時(shí)間、Cr（Ⅵ）的初始濃度對(duì)改性褐煤吸附Cr（Ⅵ）的吸附率和吸附量的影響。確定了對(duì)于50 mL 含鉻酸性廢水，當(dāng)Cr（Ⅵ）的初始質(zhì)量濃度為10 mg/L、改性褐煤投加量為10 g/L，吸附時(shí)間300 min 時(shí)，吸附效果最好。

（4）吸附等溫線和吸附動(dòng)力學(xué)擬合結(jié)果表明，改性褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附符合Langmuir 模型，擬合方程為Ce/qe=（Ce/2.430 3）+5.136，說(shuō)明改性褐煤均質(zhì)活性中心上有單層吸附。改性褐煤對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附過(guò)程符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型，擬合方程為t/qt=t/1.204+18.799 9，說(shuō)明改性褐煤吸附Cr（Ⅵ）主要是化學(xué)吸附。