付國華,張禮學(xué)
(1.桂林長海發(fā)展有限責(zé)任公司,廣西 桂林 541001;2.陸軍裝備部駐柳州地區(qū)軍事代表室,廣西 柳州 545000)
鋁及鋁合金來源廣泛、價(jià)格低廉,又具有質(zhì)輕、熔點(diǎn)低、導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性優(yōu)良、比強(qiáng)度高、易加工成型等優(yōu)點(diǎn),在電子微波行業(yè)里被用以代替銅材來降低產(chǎn)品的成本和自重。但鋁及鋁合金表面極易氧化,致使表面電阻增大,通電時(shí)2個(gè)零件的接觸點(diǎn)容易升溫而發(fā)生電蝕。此外,鋁合金還存在硬度低、耐磨性差、易發(fā)生晶間腐蝕、焊接性不佳等缺點(diǎn),需通過化學(xué)氧化、陽極氧化、化學(xué)鍍、電鍍等方式來改善其表面性能。筆者所在公司生產(chǎn)的某型號(hào)微波設(shè)備長期運(yùn)行在沙漠或海洋大氣的惡劣環(huán)境中,因此必須對(duì)其中的鋁制微波腔體進(jìn)行化學(xué)氧化、電鍍或化學(xué)鍍等表面處理,以賦予其較高的耐溫度沖擊和耐濕熱性能。
鋁合金很難直接上鍍,良好的預(yù)處理效果是保證后續(xù)化學(xué)鍍和電鍍的必要條件。二次浸鋅是目前最常用的鋁合金鍍前預(yù)處理工藝。但鋅的電位較低,化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定,產(chǎn)品處于潮濕環(huán)境中時(shí)鋅層容易發(fā)生橫向腐蝕,導(dǎo)致鍍層脫落[1]。通過在鋁合金表面制備具有催化活性的均勻鎳鍍層可解決上述問題[2]。本文采用浸鎳工藝代替?zhèn)鹘y(tǒng)的二次浸鋅,結(jié)合電鍍可剝膠對(duì)鋁合金腔體局部進(jìn)行化學(xué)氧化,其余部位電鍍Ag或Au。
基材為100 mm × 100 mm × 2 mm的6061鋁合金,采用德國斯派克SPECTROMAXx型電火花直讀光譜儀測(cè)得其元素組成(以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì))為:Mg 0.8% ~ 1.2%,F(xiàn)e 0.7%,Si 0.4% ~ 0.8%,Cu 0.15% ~ 0.40%,Mn 0.15%,Zn 0.25%,Ti 0.15%,Cr 0.04% ~ 0.35%,Al余量。
預(yù)處理的工藝流程為:化學(xué)除油→水洗→堿蝕→水洗→酸洗出光→水洗→化學(xué)氧化→水洗→烘干→一次涂覆電鍍可剝膠→烘干固化→二次涂覆電鍍可剝膠→烘干固化→修整可剝膠邊緣→堿蝕除膜→水洗→酸洗出光→水洗→浸鎳→水洗→電鍍Ag或Au→熱水洗→烘干→拆可剝膠→檢驗(yàn)。
電鍍Ag的工藝流程為:氰化物體系鍍銅→水洗→氰化物體系鍍銀→水洗→防變色處理→水洗。
電鍍Au的工藝流程為:化學(xué)鍍鎳→水洗→氰化物體系鍍金→水洗。
1.3.1 化學(xué)除油
碳酸鈉25 ~ 35 g/L,磷酸鈉25 ~ 35 g/L,溫度60 ~ 70 °C,時(shí)間2 ~ 3 min。
1.3.2 堿蝕
氫氧化鈉50 ~ 60 g/L,溫度50 ~ 60 °C,時(shí)間5 ~ 10 s。
1.3.3 酸洗出光
98%濃硫酸100 mL/L,32%雙氧水50 mL/L,室溫,時(shí)間10 ~ 20 s。
1.3.4 化學(xué)氧化
鉻酸酐4 g/L,氟化鈉1 g/L,鐵氰化鉀0.5 g/L,室溫,時(shí)間20 ~ 40 s。
1.3.5 浸鎳
六水合硫酸鎳10 g/L,酒石酸鉀鈉51 g/L,檸檬酸鈉59 g/L,pH 10 ~ 11,室溫,時(shí)間30 ~ 60 s。
1.3.6 氰化物體系鍍銅
氰化亞銅40 g/L,游離氰化鈉5 ~ 6 g/L,碳酸鈉30 g/L,酒石酸鉀鈉60 g/L,溫度40 ~ 45 °C。先在電流密度2.5 A/dm2下電鍍2 min,再在電流密度1.3 A/dm2下電鍍3 ~ 5 min。
1.3.7 氰化物體系鍍銀
氰化銀鉀50 ~ 55 g/L,氰化鉀40 ~ 65 g/L,室溫,電流密度0.5 ~ 1 A/dm2,時(shí)間視所需厚度而定。
1.3.8 化學(xué)鍍鎳
由深圳三合鎂公司提供,鍍液組成和工藝條件為:SHM-EN 300A 60 mL/L,SHM-EN 300B 180 mL/L,pH 4.2 ~ 4.8,溫度 82 ~ 90 °C,時(shí)間 30 min。
1.3.9 氰化物體系鍍金
氰化金鉀10 g/L,檸檬酸銨100 g/L,酒石酸銻鉀0.05 ~ 0.30 g/L,pH 5.2 ~ 5.8,室溫,電流密度0.10 ~0.3 A/dm2,時(shí)間10 min。
1.4.1 化學(xué)氧化后不宜高溫烘烤
鋁合金化學(xué)氧化膜一般呈金黃色,并夾雜紅綠色?;瘜W(xué)氧化膜中含有一定的結(jié)晶水,隨溫度升高,膜層中的結(jié)晶水逐漸減少,紅綠色隨之褪去,最后整體呈黃白色。在溫度升高到一定程度時(shí)膜層會(huì)出現(xiàn)開裂甚至粉化。因此,鋁合金件在化學(xué)氧化后不宜進(jìn)行高溫烘烤。
1.4.2 正確選用、刷涂和清除電鍍可剝膠
(1) 電鍍可剝膠生產(chǎn)廠家眾多,品質(zhì)參差不齊,同種電鍍可剝膠在裸金屬上與不同鍍層上的粘附性能也有所不同。因此要多取樣進(jìn)行試驗(yàn)。
(2) 電鍍可剝膠在烘烤固化后往往會(huì)出現(xiàn)縮孔現(xiàn)象,一些孔可能直達(dá)底層,所以只涂刷1次電鍍可剝膠容易出現(xiàn)漏鍍現(xiàn)象,至少要涂刷2次,保證電鍍可剝膠完全覆蓋樣品表面。
(3) 在精密復(fù)雜回路處的電鍍可剝膠固化后難以被連貫剝離,盲孔死角處往往會(huì)有殘留,可先用有機(jī)溶劑浸泡軟化,再用毛刷清除,最后用中性除油劑清洗。
1.4.3 嚴(yán)控浸鎳時(shí)間
浸鎳時(shí)間過長時(shí),零件表面的置換鎳粗糙而疏松,影響后續(xù)鍍層與基材之間的結(jié)合力,因此必須嚴(yán)格控制浸鎳時(shí)間。
1.4.4 控制好電鍍金工藝
(1) 金鍍層的性能和顏色與鍍液pH密切相關(guān)[3],生產(chǎn)前應(yīng)測(cè)定和調(diào)整鍍液的pH。
(2) 使用不銹鋼作為陽極時(shí)應(yīng)定期補(bǔ)充金鹽。
(3) 考慮到生產(chǎn)成本和錫焊時(shí)的金脆效應(yīng)[4],應(yīng)盡可能地減小金鍍層的厚度。對(duì)于有焊接需求的零件,可在電鍍金前先電鍍光亮鎳或化學(xué)鍍鎳,以獲得沾錫效果和機(jī)械性能良好的底層。
按照 GB/T 12307.2–1990《金屬覆蓋層 銀和銀合金電鍍層試驗(yàn)方法 第二部分 結(jié)合強(qiáng)度試驗(yàn)》和 GB/T 12305.5–1990《金屬覆蓋層 金和金合金電鍍層的試驗(yàn)方法 第五部分 結(jié)合強(qiáng)度試驗(yàn)》,采用熱震法檢測(cè)鍍層結(jié)合力。先在(190 ± 10) °C烘箱中恒溫30 min,取出后迅速浸入室溫水中,要求鍍層無起泡和脫落現(xiàn)象。結(jié)果顯示,經(jīng)熱震試驗(yàn)的銀鍍層和金鍍層表面均完好,結(jié)合力合格。
根據(jù)GB/T 16745–1997《金屬覆蓋層產(chǎn)品釬焊性的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法》,采用熔融浸錫法檢測(cè)樣品的釬焊性。結(jié)果顯示,鍍銀和鍍金試樣表面 95%以上都均勻地覆蓋了一層光亮、平滑的錫鉛焊料。用刀片挑、刮焊料覆蓋層時(shí),焊料附著牢固、無脫落,說明鍍層釬焊性良好。
按照GJB 150.5A–2009《軍用裝備實(shí)驗(yàn)室環(huán)境試驗(yàn)方法 第5部分:溫度沖擊試驗(yàn)》進(jìn)行高低溫沖擊試驗(yàn)。以不超過3 °C/min的速率將試驗(yàn)箱內(nèi)溫度調(diào)至低溫?55 °C,保持30 min后在1 min內(nèi)將試件轉(zhuǎn)移至85 °C的高溫環(huán)境中,保持30 min,如此便完成1次溫度沖擊循環(huán)。結(jié)果顯示,沖擊10次后試件表面無鍍層鼓泡、起皮、脫落等缺陷。
目前該工藝已應(yīng)用到部分產(chǎn)品(見圖1)生產(chǎn)中,各項(xiàng)性能都滿足要求。
圖1 整體化學(xué)氧化后再局部鍍銀(a)或鍍金(b)的產(chǎn)品Figure 1 Products treated by integral chemical oxidation followed by local silver plating (a) or gold plating (b)
隨著微波行業(yè)對(duì)鋁合金使用量的增大,對(duì)鋁合金表面處理要求隨之提高。相比于傳統(tǒng)的象形夾具和蜜蠟涂覆,電鍍可剝膠為同一零件不同部位差異化的表面處理帶來極大的便利。與傳統(tǒng)二次浸鋅預(yù)處理相比,采用浸鎳工藝減少了4道工序,有效縮短了生產(chǎn)周期和降低了生產(chǎn)成本。