魯 毅,石為喜,湯夢超,闕威威,李佳露,李曉晨,趙 帥
(遼寧科技學(xué)院 冶金工程學(xué)院,遼寧 本溪 117004)
過共晶鋁硅合金有著許多的優(yōu)點,比如良好的耐磨性、耐腐蝕性能、優(yōu)良的導(dǎo)熱性及體積穩(wěn)定性等而倍受人們關(guān)注[1-2]。過共晶鋁硅合金也存在諸多缺點,未變質(zhì)的合金中初晶硅組織粗大、分布不均勻等[3],初晶硅大多數(shù)是以粗糙的板片狀和多角狀等不規(guī)則形狀存在,對基體有著不良的影響。影響過共晶鋁硅合金性能主要有兩方面因素,其一是化學(xué)成分組成;其二是初晶硅的形態(tài)、大小及分布情況[4]。未經(jīng)細(xì)化處理的過共晶鋁硅合金在使用過程受到很大的局限性。
近些年來,研究人員在B對亞共晶鋁硅合金和共晶鋁硅合金變質(zhì)處理方面取得了很多的研究成果,王麗等[5]研究了硼對亞共晶鋁硅合金的細(xì)化作用,在她的研究過程中發(fā)現(xiàn)在α(Al)的中心處存在著被一層花瓣狀物質(zhì)覆蓋著的十四面體化合物,經(jīng)檢測該十四面體化合物為AlB2,花瓣狀物質(zhì)為硅元素,AlB2和Si組成的復(fù)合相在α(Al)的結(jié)晶過程中起到了異質(zhì)核心的作用。武玉英、劉相法等[6-7]在研究硼細(xì)化共晶和近共晶鋁硅合金變質(zhì)效果時,發(fā)現(xiàn)B在Al-Si合金熔體中與Al、Si、Ca、Mg等元素的反應(yīng)生成物能夠作為初晶硅的異質(zhì)形核核心。
截至目前,研究硼元素對過共晶鋁硅合金的影響鮮有報道。龐金輝等[8]研究了B對過共晶Al-20Si合金初晶硅的細(xì)化作用,研究發(fā)現(xiàn)經(jīng)過B變質(zhì)后的初晶硅明顯細(xì)化,加入B變質(zhì)后,可使初晶硅從粗糙的板片狀變成顆粒狀,整體的硬度也得到了很好的提升。
文章以過共晶Al-25%Si合金為研究對象,研究B變質(zhì)劑對Al-25%Si合金微觀組織和力學(xué)性能的影響。
以工業(yè)純鋁(純度99.7%),結(jié)晶硅(純度99.9%)為實驗原材料,鋁硼中間合金(Al-3%B)為變質(zhì)劑,B的加入量分別為0、0.02%、0.04%、0.06%、0.08%、0.10%和0.12%。
變質(zhì)工藝過程:將石墨坩堝放置于坩堝形電阻爐中,預(yù)熱至300 ℃,再把稱好的鋁塊加入到坩堝中,等到爐子升溫到820 ℃,開始保溫,待鋁塊熔化后,向鋁液中加入稱量好的硅塊,繼續(xù)保溫,等待硅全部熔化后,攪拌熔體,除去表面浮渣,再向合金液中加入變質(zhì)劑Al-3%B中間合金,保溫全部熔化后。再向合金溶液中加入C2Cl6除氣劑,繼續(xù)保持十分鐘。保溫結(jié)束后,快速用石墨棒除去合金液表層的浮渣,然后再將合金液澆注于金屬型模具中,獲得鋁合金鑄錠。
利用線切割車床從鑄錠上切割Φ15 mm×15 mm的金相試樣,按標(biāo)準(zhǔn)金相制樣程序磨制樣品,其表面用0.5 wt% HF酸腐蝕用于微觀組織觀察。用金相(OM,蔡司Axio Imager M2m型)、掃描電鏡(SEM,蔡司EVO18型掃描電鏡,裝有牛津X-Max能譜儀)和X射線衍射儀(XRD)對變質(zhì)前后的A390合金樣品表面形貌及物相的變化進(jìn)行測試和分析。用車床將金屬錠車成Φ10 mm標(biāo)準(zhǔn)拉伸試樣,用于力學(xué)性能測試。拉伸試驗采用WAW100型電液伺服萬能材料試驗機,在室溫條件下以1 mm/min的位移速度進(jìn)行。
采用金相顯微鏡對變質(zhì)前后的合金微觀組織形貌進(jìn)行觀察,如圖1(a)-(g)所示。
(a)Al-25%Si
(b) Al-25%Si-0.02%B
(c)Al-25%Si-0.04%B
(d) Al-25%Si-0.06%B
(e)Al-25%Si-0.08%B
(f)Al-25%Si-0.10%B
(g)Al-25%Si-0.12%B
從圖1可以看出,Al-25%Si變質(zhì)前后的合金樣品中都存在著初晶硅、共晶硅和α(Al)相組織。圖1(a)為未經(jīng)變質(zhì)處理的Al-25%Si合金,其組織中初晶硅大部分以五星花瓣狀或不規(guī)則復(fù)雜多角形狀(深黑色有棱角的塊狀)存在,而共晶硅是以細(xì)長的針狀(黑色細(xì)條狀)存在。從圖1(b)-1(e)可以看出,隨著變質(zhì)劑B添加量的不斷增加,合金組織中的初晶硅晶粒尺寸明顯變小。如圖1(e)所示,當(dāng)B的加入量為0.08%時,變質(zhì)效果最好,合金中的初晶硅晶粒尺寸明顯細(xì)化,從未變質(zhì)的90 μm~120 μm細(xì)化至40 μm~60 μm,初晶硅由五星花瓣狀和不規(guī)則復(fù)雜多角形狀變成了板片狀,其尖角圓潤,發(fā)生了鈍化,長針狀的共晶硅組織的細(xì)化效果不是很明顯。如圖1(f)和1(g),繼續(xù)增大變質(zhì)劑B的添加量,合金中的初晶硅又呈現(xiàn)出粗大的不規(guī)則多角形狀。
經(jīng)分析認(rèn)為,由于未變質(zhì)的過共晶鋁硅合金熔體中Si含量較高,從而導(dǎo)致初晶硅的近平衡生長條件被破壞,使得初晶硅沿<211>晶向的生長速度要高于沿{111}面的生長速度,從而導(dǎo)致復(fù)雜多角形狀的初晶硅的形成;而在加入B后,當(dāng)Si結(jié)晶時,B很可能富集在硅晶體生長前沿,吸附在Si生長表面,使初晶硅的生長條件得到改善,Si晶體產(chǎn)生多重的孿晶凹面,使初晶硅各向平衡生長,最終形成規(guī)則的板片狀或多面體形狀,而過量的B又會使初晶硅粗化[8]。
采用X射線衍射儀對B變質(zhì)前后Al-25%Si合金相的變化進(jìn)行測試和分析,其圖譜如圖2所示。
圖2 Al-25%Si合金變質(zhì)前后的XRD圖譜
由圖2可知,不同B變質(zhì)劑添加量的Al-25%Si合金試樣中的主峰值與Al和Si衍射峰有著良好的對應(yīng)關(guān)系。在本XRD測試的角度(20°~100°)范圍內(nèi),變質(zhì)前后的合金試樣中Al共出現(xiàn)了6條不同角度的衍射峰,Si共出現(xiàn)7條不同角度的衍射峰。在經(jīng)B變質(zhì)處理后的合金樣品中未檢測到新相生成。
采用掃描電鏡對變質(zhì)后的合金進(jìn)行分析,B的加入量為0.08%的掃描電鏡圖片如圖3(a)所示。對圖3(a)中的淺灰色組織進(jìn)行能譜分析,如圖3(b)所示。
(a)0.08%B的SEM
(b)0.08%B的EDS能譜
從圖3可看出,經(jīng)過SEM和EDS能譜分析,經(jīng)0.08%B變質(zhì)處理后Al-25%Si合金試樣中未有新相產(chǎn)生,與上面的圖2 XRD衍射圖譜相對應(yīng)。
圖4是變質(zhì)劑B不同添加量的Al-25%Si合金抗拉強度變化曲線圖。
圖4 不同B添加量的Al-25%Si合金的抗拉強度變化曲線圖
由圖4可知,經(jīng)B變質(zhì)處理后,Al-25%Si合金的抗拉強度都得到很好提升,但是變質(zhì)劑B的添加量為0.12%時,變質(zhì)后的Al-25%Si合金的抗拉強度要低于未經(jīng)B變質(zhì)的Al-25%Si合金抗拉強度。當(dāng)B的添加量為0.08%時,在Al-25%Si合金的抗拉強度曲線上對應(yīng)的是最大值。合金的抗拉強度從未變質(zhì)的151 MPa提高到變質(zhì)后的187 MPa,提高了23.0%,經(jīng)計算合金的伸長率也有明顯提升,從未變質(zhì)1.8%提高到變質(zhì)后的4.2%。當(dāng)B的添加量超過0.08%時,Al-25%Si合金的抗拉強度呈下降趨勢。
Al-25%Si合金試樣未經(jīng)變質(zhì)細(xì)化處理時,其力學(xué)性能較低,其原因是合金中存在著粗大多角形的初晶硅相和長針狀的共晶硅相,對合金基體產(chǎn)生嚴(yán)重的割裂作用,在其硅相的棱邊及尖角處易形成應(yīng)力集中,造成未變質(zhì)合金的抗拉強度和伸長率均較差。經(jīng)B變質(zhì)處理后的合金中,其硅相組織明顯細(xì)化,尖角鈍化,形狀得到改善,降低了其對基體的割裂作用,因此合金的抗拉強度和伸長率都有較明顯的提升。
(1)B對Al-25%Si合金中的初晶硅有著明顯的細(xì)化作用,當(dāng)變質(zhì)劑B的添加量為0.08%時,合金中的初晶硅最為細(xì)小而又規(guī)則,初晶硅的晶粒尺寸從未變質(zhì)的90 μm~120 μm細(xì)化至40 μm~60 μm,初晶硅由五星花瓣狀或不規(guī)則復(fù)雜多角形狀變成板片狀,其尖角鈍化,長針狀的共晶硅組織的細(xì)化效果不明顯。
(2)XRD和SEM分析表明,在變質(zhì)后的Al-25%Si合金中未有新相生成。
(3)力學(xué)性能測試表明,變質(zhì)后合金的力學(xué)性能提升較為明顯。當(dāng)變質(zhì)劑B的添加量為0.8%時,過共晶Al-25%Si合金的抗拉強度值最大,其值為187 MPa,伸長率從未變質(zhì)的1.8%提高到4.2%。