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    電泳爆孔/鼓包問題原因及對策

    2022-05-10 04:54:44張軍鵬李抗戰(zhàn)劉少華寶雞吉利汽車部件有限公司陜西寶雞721000
    上海涂料 2022年2期
    關(guān)鍵詞:烤爐鼓包磷化

    張軍鵬,李抗戰(zhàn),劉少華 (寶雞吉利汽車部件有限公司,陜西寶雞 721000)

    0 引言

    電泳車身質(zhì)量是B1B2免中涂工藝的核心,爆孔/鼓包缺陷打磨處理后直露基材,嚴(yán)重影響車身的防腐性能。爆孔/鼓包問題通常是因板材污染而引起的[1],而對于多因素導(dǎo)致的缺陷需要進(jìn)行分段排查。本研究通過對板材沖壓、前處理電泳線體、電泳烤爐進(jìn)行排查研究了板材沖壓裂紋、磷化結(jié)晶致密性及漆膜烘烤固化過程導(dǎo)致的爆孔/鼓包缺陷。

    1 問題描述

    電泳車身固定區(qū)域?qū)ΨQ出現(xiàn)密密麻麻的爆孔及鼓包缺陷(圖1),兩種缺陷共存。爆孔缺陷為漆膜呈火山口狀爆開,直徑達(dá)到0.8~1.2 mm;鼓包缺陷為漆膜在該位置起泡,形成鼓起狀氣泡。經(jīng)統(tǒng)計,缺陷主要集中在鋅鐵合金板(GA板)門把手凹坑、翼子板棱線板材形變量較大區(qū)域(圖2),呈不穩(wěn)定無規(guī)律狀態(tài)。

    圖1 爆孔/鼓包缺陷Figure 1 Blasting/bulging defect

    圖2 缺陷發(fā)生部位Figure 2 Defect locations

    2 缺陷分析

    根據(jù)缺陷狀態(tài)懷疑為底材存在油污或異物經(jīng)前處理線體引入其它雜質(zhì)導(dǎo)致漆膜爆孔/鼓包,采用SEM(Scanning Electron Microscope,掃描電子顯微鏡)和EDS(Energy Dispersive X-ray Spectroscopy,X光微區(qū)分析)分析缺陷部位表面特征及污染物情況,同時對電泳烤爐進(jìn)行了分析。

    2.1 前處理電泳線體分析

    2.1.1 脫脂工序

    在預(yù)清理工位采用無紡布蘸取脫脂液進(jìn)行機(jī)械擦拭后,電泳爆孔/鼓包問題得到明顯改善,故對前處理脫脂工序槽液含油量及脫脂除油能力進(jìn)行檢測。

    采用萃取法檢測脫脂槽液含油量,經(jīng)檢測,脫脂槽液含油量為0.8 g/L,小于標(biāo)準(zhǔn)值3 g/L;采用分光光度計檢測脫脂槽液活性劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為128 %,符合工藝范圍70 %~150 %,故脫脂槽液含油量合格。

    對沖壓板材使用的清洗油wp-60和拉延油MU320分別進(jìn)行除油率檢測,經(jīng)檢測,脫脂槽液對清洗油wp-60的除油率為97 %,對拉延油MU320的除油率為97.5 %,均大于標(biāo)準(zhǔn)值95 %,故脫脂槽液除油能力合格(表1)。

    表1 脫脂液的除油率Table 1 Degreasing rate of degreasing liquid

    經(jīng)過對脫脂槽液含油量及槽液除油率進(jìn)行分析,脫脂槽液狀態(tài)正常,由于熱水洗→預(yù)脫脂→脫脂采用逆工序溢流工藝,熱水洗及預(yù)脫脂槽液狀態(tài)正常,排查熱水洗→預(yù)脫脂→脫脂工序相關(guān)噴淋狀態(tài)均正常,故判定爆孔/鼓包問題與脫脂工序無關(guān)。

    2.1.2 磷化工序

    經(jīng)統(tǒng)計分析,缺陷部位對稱分布于車身兩側(cè)呈線條狀態(tài),磷化工序可能出現(xiàn)的問題包括:(1)磷化過程中產(chǎn)生的氫氣未及時排出,氣泡內(nèi)磷化液無法進(jìn)入,導(dǎo)致缺陷區(qū)域磷化膜薄或不成膜(圖3);(2)板材為鋅鐵合金板,磷化后電泳針孔電壓約為230 V,由于氣泡區(qū)域磷化成膜不完整導(dǎo)致針孔電壓更低,故產(chǎn)生氫氣氣泡爆孔/鼓包。

    圖3 磷化不良導(dǎo)致缺陷形成Figure 3 Poor phosphating leads to defect formation

    針對磷化循環(huán)不良導(dǎo)致磷化成膜不良,檢查磷化噴淋管道狀態(tài)正常,對層流管道進(jìn)行機(jī)械疏通,增大層流循環(huán)進(jìn)行驗證,缺陷無明顯改善;將磷化總酸和促進(jìn)劑逐步進(jìn)行提高,增加磷化膜致密性,缺陷有所改善。

    經(jīng)上述分析驗證,爆孔/鼓包缺陷與磷化膜致密程度有關(guān),磷化膜越致密,缺陷數(shù)量越少;磷化膜越稀疏,缺陷數(shù)量越多。

    2.1.3 電泳工序

    陰極電泳過程中工件作為陰極,在外加電場作用下電流從兩極間通過,同時在電泳槽內(nèi)產(chǎn)生電化學(xué)反應(yīng),最終在工件上形成電泳漆膜,具體電化學(xué)反應(yīng)如下:

    陰極反應(yīng):

    陽極反應(yīng):

    電泳涂裝一般包括電解、電泳、電沉積、電滲4個同時進(jìn)行的過程,電泳過程導(dǎo)致爆孔/鼓包出現(xiàn)的原因有:(1)電泳過程反應(yīng)劇烈,導(dǎo)致缺陷部位產(chǎn)生大量氫氣造成氫氣鼓包;(2)電滲過程中水分子未及時透過電泳漆膜,導(dǎo)致濕膜含水量大,經(jīng)烘烤后形成鼓包。電泳過程中電滲速率與pH關(guān)系如下[2]:

    當(dāng)pH<3時,電滲速率隨pH的增大而減??;

    當(dāng)3<pH<7時,電滲速率隨pH的增大而增大;

    當(dāng)pH>7時,電滲速率隨pH的增大而減小。

    將采用E-coat Film Voltage & Temp Vs Time IPM測試缺陷部位的電勢圖與正常狀態(tài)電勢圖進(jìn)行對比,如圖4所示。結(jié)果發(fā)現(xiàn),發(fā)生缺陷時該位置電勢較大,接近于鍍鋅板極限電壓210 V。在不改變磷化膜致密性的情況下,將電泳電壓由200 V/260 V/310 V降低至120 V/180 V/ 260 V進(jìn)行極限電壓試驗,以減緩電泳過程的劇烈程度,減少電泳反應(yīng)中的氫氣釋放,經(jīng)試驗驗證,缺陷部位電泳膜厚由26 μm降低至18 μm,缺陷數(shù)量明顯減少但未得到徹底改善。

    圖4 缺陷部位電泳電勢圖對比Figure 4 The comparison of electrophoretic potentials of defect locations

    排放80T超濾液后補(bǔ)加純水,將電泳槽液pH由5.62提高至6.12,從而提高電泳后電滲效果,盡可能減少電泳濕膜含水量,經(jīng)現(xiàn)場驗證,缺陷未得到改善。

    經(jīng)驗證,電泳過程中電泳反應(yīng)的劇烈程度與缺陷的形成有關(guān),減小反應(yīng)劇烈程度在一定程度上可改善爆孔/鼓包缺陷;電泳濕膜電滲過程狀態(tài)正常,濕膜含水量正常,故缺陷形成與電滲過程無關(guān)。

    2.2 沖壓板材分析

    采用原位分析法對爆孔缺陷部位進(jìn)行脫電泳層處理,然后采用SEM掃描電鏡對缺陷對應(yīng)的磷化層進(jìn)行形貌觀察以及成分分析。

    缺陷部位對應(yīng)區(qū)域磷化層可見局部黑色斑跡(圖5),斑跡內(nèi)的磷化層有密集裂紋(圖6),對應(yīng)的磷化結(jié)晶完整均勻,黑色斑跡內(nèi)存在大量的裂紋,尺寸或數(shù)量明顯高于斑跡外的區(qū)域,如圖中藍(lán)色箭頭所示。對缺陷區(qū)域成分分析發(fā)現(xiàn),斑跡內(nèi)C元素偏高,Zn和Fe元素降低(表2),推測黑色斑跡處為零件表面裂紋存儲的油污殘留,在電泳烘烤時滲出污染磷化結(jié)晶,并導(dǎo)致電泳漆膜爆孔[3]。

    圖5 缺陷區(qū)域磷化膜狀態(tài)Figure 5 State of phosphating film in defect area

    圖6 磷化層密集裂紋Figure 6 Intensive cracks in the phosphating layer

    表2 底材異物元素含量Table 2 Foreign matter element content of substrate %

    采用掃描電鏡分別對沖壓后缺陷部位裸板(圖7)和磷化板(圖8)表面進(jìn)行檢測,結(jié)果如下:

    圖7 裸板表面大小不一的裂紋Figure 7 Cracks of various sizes on the surface of a bare plate

    圖8 磷化板表面大小不一的裂紋Figure 8 Cracks of varying sizes on the surface of phosphating plates

    (1) 磷化膜膜重3.512 g/m2,滿足標(biāo)準(zhǔn)要求≤5.0 g/m2;結(jié)晶尺寸滿足標(biāo)準(zhǔn)要求≤15 μm。

    (2) 裸板表面存在明顯裂紋,經(jīng)磷化后磷化膜在一定程度可以改善較小的裂紋,較大裂紋仍無法改善。

    故針對沖壓后板材裂紋進(jìn)行原因排查:

    (1) 壓機(jī)工藝參數(shù)設(shè)置,壓機(jī)參數(shù)無異常,合格。

    (2) 模具表面硬度,模具鍍鉻周期為每年1次,缺陷前模具未進(jìn)行鍍鉻,模具狀態(tài)正常。

    (3) 沖壓過程油品使用,車身外板件在沖壓過程中采用沖壓油wp-60,經(jīng)檢測其運動黏度為13.72 mm2/s,遠(yuǎn)超標(biāo)準(zhǔn)要求(≤10.0 mm2/s),不合格。

    沖壓油的作用主要是在金屬表面形成極薄的潤滑油膜,利用油膜超凡的潤滑性和抗極壓性,有效防止工件“拖花”、“拉爆”,提高產(chǎn)品質(zhì)量和模具壽命[4]。其中運動黏度是表征油品之間相對摩擦大小的參數(shù),當(dāng)油品運動黏度超標(biāo)時,金屬表面油膜容易破裂,引起模具與板材接觸,從而導(dǎo)致沖壓后板材表面細(xì)小裂紋。

    結(jié)合2.1和2.2,分析結(jié)果表明:缺陷原因為沖壓油運動黏度超標(biāo)導(dǎo)致沖壓形變量較大的位置產(chǎn)生了表面裂紋,油污進(jìn)入表面裂紋,脫脂工序無法完全將其除去,經(jīng)烘烤后裂紋中的油污滲出形成爆孔和部分鼓包缺陷。

    2.3 電泳烤爐分析

    經(jīng)改善板材裂紋后,仍存在部分輕微電泳鼓包現(xiàn)象,于是對缺陷位置取樣做缺陷俯視圖(圖9),SEM分析缺陷呈規(guī)則圓圈泡狀,EDS分析未發(fā)現(xiàn)明顯異常元素。

    圖9 缺陷俯視圖Figure 9 Top view of the defect

    對缺陷部位采樣進(jìn)行SEM剖視分析,發(fā)現(xiàn)該鼓包缺陷(圖10)與板材裂紋缺陷(圖11)不同,缺陷處板材鍍鋅層完整,缺陷呈中空結(jié)構(gòu),缺陷底部存在一層電泳漆膜。

    圖10 氣泡鼓包缺陷剖面圖Figure 10 Defect section of bubble bulge

    圖11 板材裂紋鼓包剖視Figure 11 Section view of plate crack bulge

    經(jīng)過對缺陷采用SEM俯視和剖視分析,斷定該鼓包缺陷為氣泡鼓包。判斷因烤爐升溫過快,導(dǎo)致漆膜中的水分無法及時揮發(fā)掉,在高溫時形成氣泡鼓包。結(jié)合技改期間為改善電泳車身底部烘烤不良問題,對電泳烤爐部分風(fēng)嘴進(jìn)行封堵,通過提高循環(huán)風(fēng)風(fēng)速改善了電泳車身底部位置烘烤不良問題,故對烤爐風(fēng)速和烤爐升溫速率進(jìn)行測量。

    電泳烤爐升溫區(qū)上下兩排風(fēng)嘴進(jìn)行了加長(圖12中藍(lán)色區(qū)域),中間區(qū)域風(fēng)嘴整體封堵(圖12灰色區(qū)域)??緺t升溫區(qū)風(fēng)嘴出口風(fēng)速分別為17.41 m/s和15.29 m/s,遠(yuǎn)大于設(shè)計風(fēng)速10 m/s。采用BYK爐溫跟蹤儀測試爐溫,室溫升溫至80 ℃過程中,升溫速率達(dá)到18.33 ℃/min(圖13),大于電泳漆承受極限值15.0 ℃/min,導(dǎo)致漆膜迅速表干經(jīng)后續(xù)烘烤起泡。

    圖12 烤爐風(fēng)嘴分布示意圖Figure 12 Air nozzles distribution diagram of the oven

    圖13 改善前后烤爐升溫速率Figure 13 Oven heating rate before and after improvement

    經(jīng)分析,確認(rèn)封堵烤爐部分風(fēng)嘴和延長風(fēng)嘴導(dǎo)致升溫段風(fēng)速過大,升溫速率過快,漆膜在升溫段發(fā)生表干,其中的水分無法及時揮發(fā)掉,在高溫時形成氣泡鼓包。

    3 改善方案

    結(jié)合爆孔/鼓包問題原因分析,改善方向如下:

    磷化膜結(jié)晶致密性改善;板材沖壓裂紋改善;電泳烤爐升溫速率改善。

    3.1 磷化膜結(jié)晶致密性改善

    在板材裂紋改善前,臨時將磷化總酸由19.0 pt提高至24.0 pt,促進(jìn)劑由3.5 pt提高至5.0 pt,磷化結(jié)晶致密性提高,能夠有效填充到板材裂紋中,從而一定程度上改善了爆孔/鼓包缺陷。采用掃描電鏡觀察其表面形貌發(fā)現(xiàn),磷化后板材裂紋明顯變?。▓D14)。

    圖14 磷化結(jié)晶致密性對比Figure 14 Comparison of density of phosphating crystals

    3.2 板材沖壓裂紋改善

    通過更換沖壓油使其運動黏度達(dá)標(biāo)[5],保證沖壓過程中在板材表面產(chǎn)生化學(xué)吸附和物理吸附,形成連續(xù)的潤滑油膜,從而避免了模具與板材直接接觸形成表面裂紋。

    3.3 電泳烤爐升溫速率改善

    對于“側(cè)上送側(cè)下回”形式烤爐將烤爐截面進(jìn)行抽象簡化(圖15),圖中的細(xì)線均表示不可透過的墻體[6]。將噴嘴2、噴嘴3由原先封堵狀態(tài)改為打開,噴嘴1由外置加長風(fēng)嘴改為外置短風(fēng)嘴,經(jīng)測量,烤爐風(fēng)速由17.41 m/s降至10.95 m/s,升溫速率由18.329 ℃/min降至13.525 ℃/min,滿足電泳漆升溫速率要求(≤15 ℃/min),從而保證了漆膜中的水分在表干前及時揮發(fā),經(jīng)驗證,氣泡鼓包消失。

    圖15 烤爐截面簡化圖Figure 15 Simplified section of oven

    經(jīng)分析,噴嘴5、噴嘴6的氣體采用平流出風(fēng),除部分支持工件底部加熱以外,大部分通過回風(fēng)口回流,未與工件表面接觸,導(dǎo)致烤爐熱利用效率低下,車身底部門檻烘烤不良。故可將底部噴嘴5方向調(diào)整為斜向上30°、噴嘴6方向調(diào)整為斜向上45°,集中對底部門檻部位進(jìn)行烘烤,經(jīng)實施,該位置烘烤不良問題也得以解決。

    圖16 烤爐風(fēng)嘴改造圖Figure 16 Air nozzles reconstruction drawing of oven

    4 結(jié)語

    通過上述分析及改善,電泳車身翼子板棱線、四門門把手位置爆孔/鼓包問題得到有效解決,漆膜外觀狀態(tài)正常。通過改善過程得出如下結(jié)論:

    (1) 板材沖壓裂紋中存儲的油污會導(dǎo)致電泳烘干后出現(xiàn)爆孔/鼓包缺陷。

    (2) 提高磷化膜致密性有利于彌補(bǔ)板材沖壓裂紋,改善爆孔/鼓包缺陷。

    (3) 電泳烤爐風(fēng)速過大、升溫速率過快會導(dǎo)致漆膜迅速表干從而形成氣泡鼓包。

    (4) 采用調(diào)節(jié)風(fēng)嘴角度的方式可提高烤爐循環(huán)風(fēng)熱利用率,解決局部烘烤不良問題。

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