趙琦琦,趙曉丹,楊春艷,洪思琦,周振,張淳
(1.上海電力大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院,上海 200120;2.廣州珠江天然氣發(fā)電有限公司,廣東 廣州 511466;3.華南理工大學(xué)環(huán)境與能源學(xué)院,廣東 廣州 510630)
隨著《水污染防治行動計(jì)劃》《排污許可管理辦法(試行)》等政策的相繼實(shí)施,電廠用、排水量和水質(zhì)指標(biāo)要求越發(fā)嚴(yán)格,減少廢水外排、廢水達(dá)標(biāo)排放,已成為電廠面臨的重要任務(wù)之一。電廠廢水種類較多,成分復(fù)雜,性質(zhì)多變,連續(xù)性、大水量廢水的處理技術(shù)已經(jīng)趨于成熟,但對于分散型、非連續(xù)性廢水的處理關(guān)注程度則相對較低。
燃?xì)廨啓C(jī)系統(tǒng)壓氣機(jī)吸入空氣時(shí),有少量干性和濕性污染物會通過過濾器沉積在壓氣機(jī)的通流部件上,造成燃?xì)廨啓C(jī)性能下降。因此,在機(jī)組每次檢修時(shí)需進(jìn)行壓氣機(jī)離線水洗。壓氣機(jī)水洗類似于化學(xué)清洗,需要采用專用清洗劑進(jìn)行清洗,每次清洗過程中會產(chǎn)生大量廢液,屬于一種非連續(xù)性工業(yè)廢水,具有溶解性有機(jī)污染物含量高、難降解、易起泡、生化性差等特點(diǎn)。常規(guī)物化和生化方法如活性污泥法、臭氧氧化法、混凝法等均難以將廢液中有機(jī)污染物去除,無法實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放,若直接排入主體工業(yè)廢水處理系統(tǒng),則會干擾其正常運(yùn)行。目前,燃?xì)廨啓C(jī)壓氣機(jī)水洗廢液處理的問題尚未見研究報(bào)道。因此,針對該廢液的水質(zhì)特性、間歇性、流量小等特點(diǎn),構(gòu)建獨(dú)立處理工藝路線,對實(shí)現(xiàn)廢液達(dá)標(biāo)排放具有重要的應(yīng)用價(jià)值和現(xiàn)實(shí)意義。
芬頓(Fenton)氧化法是較為常用的高級氧化法之一,其反應(yīng)機(jī)理如式(1)—式(4)所示,并可能伴隨副反應(yīng)(5)—式(7)的發(fā)生。芬頓法具有反應(yīng)迅速、試劑易得、操作簡便等優(yōu)點(diǎn)[1],產(chǎn)生的羥基自由基(·OH)具有非選擇性特點(diǎn)[2-5],在處理難降解高濃度有機(jī)廢水(如紡織(染色)廢水[6]、橄欖油廠廢水[7]、化妝品工業(yè)廢水[8]、紙漿漂白廢水[9]、農(nóng)藥廢水[10]等)領(lǐng)域均有相關(guān)研究報(bào)道。此外,為了去除芬頓反應(yīng)產(chǎn)生的色度、濁度,芬頓氧化法常與其他水處理技術(shù)聯(lián)合使用,如混凝、過濾和生物氧化等[11]。
本文以某燃?xì)廨啓C(jī)壓氣機(jī)水洗廢液(簡稱廢液)為處理對象,采用芬頓-混凝組合工藝,主要考察pH、H2O2投加量、H2O2與Fe2+摩爾比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間對溶解性有機(jī)污染物去除的影響,及混凝劑類型和投加量對色度、濁度去除的影響,獲得最佳工藝條件,使得出水滿足《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978—1996)中相關(guān)要求,為燃?xì)廨啓C(jī)壓氣機(jī)水洗廢液處理提供技術(shù)支撐。
1.1.1 實(shí)驗(yàn)試劑
實(shí)驗(yàn)所用H2O(2質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%)、FeSO4·7H2O、NaOH、H2SO4等均為分析純,購于上海泰坦科技有限公司。聚合氯化鋁鐵(PAFC)、聚合硫酸鐵(PFS)、三氯化鐵(FeCl3)、聚合氯化鋁(PAC)以及型號為AN934VHM 的聚丙烯酰胺(PAM)均購買于愛森混凝劑有限公司。
1.1.2 水樣
水樣取自某燃?xì)廨啓C(jī)電廠壓氣機(jī)水洗廢液,其主要特性見表1,廢液有機(jī)物(COD)高,可生化性低(BOD5/COD=0.003)。氨氮、總磷等污染物質(zhì)量濃度已低于《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978—1996)中相應(yīng)要求。
表1 某燃?xì)廨啓C(jī)壓氣機(jī)水洗廢液水質(zhì)分析及排放限值Tab.1 Quality analysis and emission limits of gas turbine cleaning wastewater
廢液氣相色譜-質(zhì)譜如圖1 所示。由圖1 可見,廢液中的有機(jī)物大多為脂類、醇類、酰胺以及醚類,均存在一定程度的不飽和性,因而推測廢液中的有機(jī)物主要為乙基丁基醚、丙酸乙酯、丁氧基丙醇、鄰苯二甲酸二丁酯和芥酸酰胺等。
圖1 廢液氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)圖Fig.1 GC-MS diagram of the wastewater
混凝實(shí)驗(yàn)攪拌機(jī)(ZR4-6,深圳中潤)、pH 計(jì)(HQ30d,美國哈希)、水浴加熱鍋(HH8,上海力辰)、激光衍射式粒度分布測量儀(SALD-2201,日本島津)、紫外分光光度儀(UV-2800A,上海尤尼柯)、Zeta 電位儀(Nano-ZS90,英國馬爾文)、色度儀(SD9011B,上海昕瑞)、濁度儀(2100Q,美國哈希)、熒光分光光譜儀(RF-5301PC,日本島津)等。
H2O2質(zhì)量濃度采用草酸鈦鉀比色法測定[12],pH值、粒徑、濁度、色度、Zeta 電位、三維熒光光譜均采用相應(yīng)儀器測定。
H2O2/COD 質(zhì)量比標(biāo)記為Rm,H2O2/Fe2+摩爾比標(biāo)記為Rn。PAM 配制為0.01%(質(zhì)量體積比)的溶液,其余混凝劑均配制為0.1%(質(zhì)量體積比)的溶液。
1.3.1 芬頓氧化實(shí)驗(yàn)
取100 mL 廢液于250 mL 燒杯中,調(diào)節(jié)pH值至2~9,加入一定量FeSO4·7H2O(Rn=4~40),15 min 后加入一定量H2O2(Rm=1.062 5~3.187 0),并將其置于20~100 ℃的水浴鍋中,加熱10~120 min 后,取出靜置冷卻,測定其COD、色度、濁度、懸浮物質(zhì)量濃度、粒徑、Zeta 電位和三維熒光光譜。此外,分別在反應(yīng)溫度為20、40、60、80 ℃下,測定廢液中不同時(shí)刻H2O2的質(zhì)量濃度。
1.3.2 混凝實(shí)驗(yàn)
將芬頓處理后的廢液用5 mol/L NaOH 調(diào)節(jié)pH值至7,并置于六聯(lián)攪拌機(jī)上,加入不同劑量(0.1~3.0 mL)混凝劑,再加入0.5 mL PAM 溶液;先以200 r/min 快速攪拌2 min,再以50 r/min 慢速攪拌10 min,反應(yīng)結(jié)束后,靜置20 min,取上清液測定色度、濁度、懸浮物質(zhì)量濃度、粒徑和Zeta 電位,并在最佳混凝條件下測定其COD。
2.1.1 H2O2對COD 測定的影響
芬頓反應(yīng)過程中,未反應(yīng)的H2O2會干擾COD的測定,導(dǎo)致其測量結(jié)果偏大。為了研究H2O2質(zhì)量濃度對芬頓體系中COD 測定的影響,分別在20、40、60、80 ℃下進(jìn)行了H2O2分解測試實(shí)驗(yàn),測定廢液中COD 和H2O2,結(jié)果如圖2 所示。其中,有機(jī)物和H2O2對COD 的貢獻(xiàn)按式(8)—式(10)計(jì)算[13]:
圖2 H2O2 對COD 測定的影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果Fig.2 Effect of H2O2 on mass concentration of COD(experimental results)
式中:CCODM為化學(xué)需氧量質(zhì)量濃度測量值,mg/L;CCODO為有機(jī)污染物貢獻(xiàn)的化學(xué)需氧量質(zhì)量濃度,mg/L;CCODH為H2O2貢獻(xiàn)的化學(xué)需氧量質(zhì)量濃度,為H2O2的質(zhì)量濃度,mg/L;f為修正因子[13]。
由圖2a)可見,芬頓反應(yīng)后廢液的CCODM等于CCODO與CCODH之和。由圖2b)可見,溫度為20 ℃時(shí),60 min 內(nèi),H2O2未發(fā)生分解,導(dǎo)致CCODM高于原廢液的COD,計(jì)算所得的CCODO與原廢液COD相符,證明通過式(8)—式(12)可準(zhǔn)確計(jì)算CCODO、CCODH。隨著溫度升高,H2O2分解速率和分解率隨之上升,溫度為80 ℃時(shí),H2O2分解率在30 min 達(dá)到99.5%,已分解為水和氧氣[8],說明此溫度下進(jìn)行芬頓反應(yīng),出水中基本無H2O2殘留,廢液中有機(jī)物已被降解至達(dá)標(biāo)排放水平。在研究初始pH值及藥劑投加量對COD 去除率影響的實(shí)驗(yàn)中,溫度均為80 ℃,此時(shí)CCODH為0,CCODM等于CCODO。
2.1.2 初始pH值對COD 去除率的影響
研究表明,初始pH值對芬頓氧化反應(yīng)起關(guān)鍵性作用,因?yàn)閜H值影響著反應(yīng)式(1)所示的正逆向進(jìn)程,從而控制·OH 的產(chǎn)生[14],影響芬頓試劑的氧化能力。不同初始pH值對COD 去除率的影響如圖3 所示。
圖3 不同初始pH值對COD 去除率的影響Fig.3 Influence of initial pH value on COD removal
由圖3 可見,pH值小于3 時(shí),COD 去除率降低。這是因?yàn)樵诟邼舛菻+條件下,[H3O2]+的穩(wěn)定形成使過氧化物親電性增強(qiáng),阻礙了H2O2與Fe2+的反應(yīng)活性,導(dǎo)致反應(yīng)中·OH 濃度降低[6]。當(dāng)pH值大于4 時(shí),由于鐵的羥基絡(luò)合物的形成,降低了溶液中Fe3+的濃度,抑制式(4)反應(yīng)中Fe2+的再生,導(dǎo)致COD 去除率下降[15]。pH值大于5 時(shí),F(xiàn)e3+會以Fe(OH)3的形式析出[16],而H2O2在Fe(OH)3的催化作用下分解為氧分子和水[17],從而減少了·OH 的生成,使有機(jī)物去除效果變差。因此,pH值為3 時(shí),H2O2與Fe2+之間能建立有效的氧化還原體系,對溶解性有機(jī)物具有較強(qiáng)的降解能力[6],這與LIOU[18]和KAVITHA[19-20]等的研究結(jié)果一致。此外,在芬頓氧化過程中,pH值會從初始時(shí)的3 下降到2.5,這與有機(jī)質(zhì)裂解為有機(jī)酸以及Fe2+氧化水解產(chǎn)生的H+有關(guān)[15]。
2.1.3 H2O2與COD 質(zhì)量比對COD 去除率的影響
1 g COD 相當(dāng)于化學(xué)需氧量1 g O2,2.125 g H2O2能產(chǎn)生1 g O2[15],即1 g COD 理論需要消耗的H2O2量為2.125 g?,F(xiàn)以理論H2O2量的50%(Rm=1.062 5)、75%(Rm=1.594 0)、100%(Rm=2.125 0)和150%(Rm=3.187 0)進(jìn)行投加,研究H2O2投加量對COD去除率的影響。
不同H2O2與COD 質(zhì)量比對COD 去除率的影響如圖4 所示。由圖4 可見,Rm=1.062 5 時(shí),芬頓氧化對COD 的去除率相對較低,此時(shí)H2O2投加量僅為理論值的50%,式(1)產(chǎn)生的·OH 相對較少,降解有機(jī)物能力有限[21]。在不同Rn條件下,COD 去除率隨Rm的增加呈不同的變化趨勢。當(dāng)Rn=40 時(shí),COD去除率受H2O2投加量的影響顯著,Rm由1.062 5 增加到1.594 0,COD 去除率提高28.6%,其原因是溶液中催化劑Fe2+濃度較低,通過增加H2O2投加量可以顯著提高溶液中·OH 濃度,致使COD 去除效果大幅提升。當(dāng)Rm大于2.125 0 后,隨著H2O2投加量的增加,COD 去除率增加幅度減小,此時(shí)H2O2投加量增加50%,去除率僅增加5.2%,過量的H2O2會與·OH 進(jìn)行式(5)和式(6)的反應(yīng)消耗·OH,導(dǎo)致COD 去除率不再持續(xù)上升[22]。Rm對COD 去除率的影響隨著Rn的降低而減少,Rn=22H2O2投加量為理論值的75%時(shí),COD 去除率可達(dá)85.0%,實(shí)際去除率高于理論去除率的原因是有機(jī)物自由基(R·)與污染物之間發(fā)生相互作用[23],致使去除率升高。Rm繼續(xù)增加,有機(jī)物的去除率未隨之升高,說明此時(shí)H2O2投加量已達(dá)飽和。
圖4 不同H2O2 與COD 質(zhì)量比對COD 去除率的影響Fig.4 Effects of different molar ratios of H2O2 to Fe2+ on removal rate of COD
2.1.4 H2O2與Fe2+摩爾比對COD 去除率的影響
由圖4 可見,Rn對COD 去除率的影響同樣與H2O2投加量有關(guān),Rm不同時(shí),COD 去除率隨Rn變化趨勢存在較大差異。Rm為1.062 5 時(shí),F(xiàn)e2+濃度對COD 去除率的影響最為顯著,當(dāng)Rn從40 減小到22時(shí),去除率從47.5%升高到75.1%,這是由于催化劑Fe2+投加量增加,溶液中產(chǎn)生的·OH 濃度增大,氧化效率顯著提高,有機(jī)物(RH)與·OH 進(jìn)行如式(2)和式(3)所示反應(yīng)[24],從而得到大量降解[25]。當(dāng)Rm為1.594 0 時(shí),F(xiàn)e2+濃度對COD 去除率影響減弱,但在Rn為22 時(shí)達(dá)到最大值,Rn從22 降低至4 時(shí),COD去除率均呈現(xiàn)下降趨勢,這是因?yàn)镕e2+投加量過高,導(dǎo)致H2O2分解增強(qiáng)[26],生成過多的·OH,引發(fā)如式(7)所示的·OH 消除反應(yīng)。此外,大量投加Fe2+會導(dǎo)致試劑成本增加以及反應(yīng)產(chǎn)生的Fe(OH)3污泥增多,相應(yīng)調(diào)理和處置費(fèi)用也會增加[8]。但當(dāng)H2O2質(zhì)量濃度較高時(shí)(Rm=2.125 0 和3.187 0),Rn在4~40 的范圍內(nèi),增加Fe2+濃度,未能促進(jìn)有機(jī)物的降解,甚至由于副反應(yīng),導(dǎo)致COD 去除效果下降。因此,為了在實(shí)現(xiàn)有機(jī)物高效去除的同時(shí)減少藥劑投加量,提高芬頓氧化效率,選擇最佳Rm和Rn分別為1.594 0 和22。
2.1.5 反應(yīng)時(shí)間和溫度對COD 降解的影響
不同溫度下反應(yīng)時(shí)間對殘余CCODM的影響如圖5 所示。
圖5 不同溫度下反應(yīng)時(shí)間對殘余CCODM 的影響Fig.5 Effects of reaction time on residual CCODM at different temperatures
由圖5 可見,升高反應(yīng)溫度能顯著提高COD去除率,同時(shí)縮短達(dá)到平衡的時(shí)間[27]。這是由于氧化反應(yīng)過程中,反應(yīng)速率常數(shù)隨溫度升高而增大,因此當(dāng)反應(yīng)溫度較低時(shí)(20 ℃),反應(yīng)緩慢,導(dǎo)致有機(jī)物和·OH 未能在最初的120 min 內(nèi)發(fā)生氧化還原反應(yīng)。此外,由于H2O2的加入,使得CCODH變大,導(dǎo)致20 ℃時(shí)廢液的CCODM測定值高于CCODO,CCODM為3 572 mg/L。溫度為40 ℃時(shí),反應(yīng)進(jìn)程緩慢,120 min 時(shí)殘余CCODM為1 560 mg/L,但仍含有大量的CODH。隨著反應(yīng)溫度上升,有機(jī)物降解效果大幅提升,其原因是反應(yīng)速率常數(shù)增大,反應(yīng)速度加快,生成的·OH 濃度變大。溫度為80 ℃時(shí),CCODM在30 min 時(shí)降至320 mg/L;當(dāng)溫度升高至100 ℃時(shí),CCODM在10 min 時(shí)降至280 mg/L,同時(shí)廢液中的CCODH急劇減小,使得CCODM等于CCODO,此時(shí)反應(yīng)已達(dá)平衡,溫度升至100 ℃能夠大幅度減少反應(yīng)時(shí)間,但對去除率的提高程度有限[28]。因此,選擇最佳反應(yīng)溫度為80 ℃,反應(yīng)時(shí)間為30 min。
采用芬頓工藝后出水水質(zhì)見表2。由表2 可見,COD 質(zhì)量濃度已滿足國家標(biāo)準(zhǔn)中的排放限值(<500 mg/L)。由于芬頓氧化過程中產(chǎn)生的鐵泥粒徑較小,Zeta 電位高達(dá)27.72 mV,導(dǎo)致懸浮物難以聚沉,其質(zhì)量濃度遠(yuǎn)高于排放限值(400 mg/L);且鐵泥呈深黃色,致使廢液色度、濁度維持在較高水平,影響出水水質(zhì)。因此,需聯(lián)合混凝工藝去除芬頓工藝出水中的色度、濁度和懸浮物。
表2 芬頓工藝出水水質(zhì)Tab.2 Effluent quality of Fenton process
2.3.1 混凝劑種類與投加量對色度、濁度的影響
PAFC、PAC、FeCl3、PFS 4 種混凝劑及投加量對色度、濁度的影響如圖6 所示。
圖6 混凝劑類型及投加量對色度、濁度的影響Fig.6 Effect of coagulant type and dosage on chromaticity and turbidity
由圖6 所示:在PAM 投加量為0.5 mg/L 時(shí),選取的4 種混凝劑均可將色度、濁度分別降低至25 PCU 和4 NTU 以下;色度、濁度均隨著投加量的增加呈現(xiàn)先減小后增大的趨勢。這是由于混凝劑投加量的增加,促使了水中膠團(tuán)的形成,通過電中和、吸附架橋以及網(wǎng)捕等作用去除水中色度和濁度,但投加過量的混凝劑會改變膠體表面的電性,導(dǎo)致同性相斥,降低混凝效果[29]。
PAFC 和PAC 對色度和濁度的去除效果優(yōu)于其他混凝劑,其色度去除率均為98.6%,濁度去除率分別為99.0%和98.8%。PAFC 的最佳劑量為5 mg/L,而PAC 為15 mg/L,且在投加量為5~25 mg/L 范圍時(shí),PAFC 對色度和濁度的去除效果穩(wěn)定性優(yōu)于PAC。
2.3.2 混凝劑類型與投加量對粒徑、Zeta 電位的影響
混凝劑類型與投加量對粒徑、Zeta 電位的影響如圖7 所示。由圖7a)可見,投加不同混凝劑時(shí),粒徑隨投加量的變化趨勢各不相同。由于PAC 具有較強(qiáng)的電中和及吸附架橋能力[30],其形成的絮體粒徑會隨混凝劑投加量增加持續(xù)增至210 μm。但色度并未隨PAC 絮體粒徑增加而持續(xù)減?。▓D6a)),這可能是由于絮體粒徑過大,沉降速度過快,導(dǎo)致網(wǎng)捕作用減弱,色度略微增大。而PAFC 的絮體粒徑相對于PAC 較小,但其色度、濁度去除效果好,說明色度、濁度的去除效果受不同混凝劑絮體粒徑影響的程度不同。
由圖7b)可見,隨著混凝劑投加量的增加,Zeta電位先減小,后略微增大,其變化趨勢與濁度變化趨勢具有一致性。這是由于電中和作用使得廢液中帶相反電荷的粒子相互吸引[31],形成粒徑較大的絮體,在其沉降時(shí)降低了廢液濁度。綜上所述,選擇最佳混凝劑為PAFC,投加量為5 mg/L。
圖7 混凝劑類型與投加量對粒徑、Zeta 電位的影響Fig.7 Effect of coagulant type and dosage on particle size and Zeta potential
2.3.3 絮體粒度分布分析
PAFC投加量為5 mg/L、PAM投加量為0.5 mg/L時(shí)的絮體粒度分布如圖8 所示。
圖8 投加PAFC、PAM 絮體粒度分布Fig.8 Particle size distribution when adding PAFC and PAM floc
由圖8 可見,投加PAFC、PAM 絮體粒度呈現(xiàn)2 個(gè)大小不同的峰,可能是PAFC 和PAM 混凝機(jī)理不同而導(dǎo)致,但兩者均呈現(xiàn)良好的正態(tài)分布,說明絮體分布均勻、一致性好[32]。這是由于絮體粒徑大于30 μm 的中等顆粒較多(占比大于80%),因此所形成絮體較為穩(wěn)定,不易受布朗運(yùn)動以及顆粒界面的相互影響[33],在PAM 的協(xié)同混凝作用下,使得絮體粒徑在混凝劑過量時(shí)具有再穩(wěn)定性能[32]。因此,混凝劑PAFC 投加量在5 mg/L 時(shí),色度及濁度去除效果具有穩(wěn)定性。
混凝工藝出水水質(zhì)見表3。由表3 可見:混凝反應(yīng)后,COD 質(zhì)量濃度為320 mg/L,與芬頓工藝出水COD 質(zhì)量濃度相同,說明混凝對COD 去除無明顯作用;而懸浮物、色度、濁度去除率分別為98.6%、99.0%和94.9%,說明混凝的主要作用在于去除芬頓氧化過程中產(chǎn)生的色度、濁度和懸浮物;廢液中絮體粒徑增大至56.72 μm,Zeta 電位降低至8.30 mV,混凝作用顯著。
表3 混凝工藝出水水質(zhì)Tab.3 Effluent quality of coagulation process
1)某燃?xì)廨啓C(jī)電廠壓氣機(jī)水洗廢液懸浮物含量低,主要污染物為酯類、醇類、酰胺以及醚類等溶解性有機(jī)物,采用芬頓-混凝組合工藝可有效降解廢液中有機(jī)污染物。芬頓氧化過程有效降解有機(jī)物的同時(shí),伴隨有大量懸浮物的產(chǎn)生,色度、濁度大幅升高;混凝對懸浮物、色度、濁度去除率分別為98.6%、99.0%和94.9%,但未能進(jìn)一步降低芬頓氧化后廢液的COD 質(zhì)量濃度。
2)H2O2濃度和Fe2+濃度協(xié)同影響著反應(yīng)效率,當(dāng)H2O2濃度較低時(shí),增加Fe2+濃度可以在一定程度上提高COD 去除率;當(dāng)H2O2濃度較高時(shí),COD 去除率受Fe2+濃度變化影響較小。升高反應(yīng)溫度,能明顯加快芬頓氧化過程降解COD 的速度,縮短反應(yīng)時(shí)間,但升高溫度對COD 去除率的提高程度有限;此外,將反應(yīng)溫度升高至80 ℃以上可以完全分解廢液中殘留的H2O2,使得CCODM與CCODO相等。
3)芬頓-混凝組合工藝處理燃?xì)廨啓C(jī)壓氣機(jī)水洗廢液的最佳處理?xiàng)l件為:pH=3,H2O2與COD 質(zhì)量比為1.594 0,H2O2與Fe2+摩爾比為22,反應(yīng)時(shí)間為30 min,反應(yīng)溫度為80 ℃,混凝劑PAFC 投加量為5 mg/L,助凝劑PAM 投加量為0.5 mg/L。在此條件下出水COD 質(zhì)量濃度為320 mg/L,去除率可達(dá)85.0%,已滿足排放標(biāo)準(zhǔn)限值(COD<500 mg/L)。