石墨烯/聚吡咯/聚苯胺復(fù)合材料的制備與電容性能

王 攀 ,劉國龍 ,蔣倩茹

(1.滁州學(xué)院 材料與化學(xué)工程學(xué)院,安徽 滁州 239000;2.安徽省綠色高分子材料重點實驗室,安徽 合肥 230601)

為積極應(yīng)對氣候變化,加強生態(tài)環(huán)境保護,中國提出了“碳達峰碳中和”的目標(biāo)愿景。為減少二氧化碳的排放量,能源的清潔低碳轉(zhuǎn)型勢在必行,新能源產(chǎn)業(yè)如同雨后春筍般蓬勃發(fā)展,在此背景下綠色儲能節(jié)能器件——超級電容器應(yīng)運而生且備受親睞[1]。

電極材料是決定超級電容器性能的關(guān)鍵因素之一,常用的有碳材料[2]、金屬氧化物[3]、導(dǎo)電聚合物[4]及其復(fù)合材料四大類[5-8]。碳材料如石墨烯等主要通過雙電層儲存電荷,雖具有較大的比表面積和良好的電導(dǎo)性,但電容性能并不十分理想[9-10]。導(dǎo)電聚合物如PPy 和PANi 等主要通過氧化還原反應(yīng)儲存能量,雖比電容較大,但在充/放電時的離子嵌入/脫嵌過程中體積會膨脹/收縮,導(dǎo)致其電容性能和循環(huán)穩(wěn)定性下降[11-12]。采用原位聚合法將導(dǎo)電聚合物均勻地復(fù)合在石墨烯的表面,制備以石墨烯為模板、導(dǎo)電聚合物為覆蓋層的納米復(fù)合材料可以解決上述“痛點”問題。

Bhargava 等[13]采用電化學(xué)聚合法依次將PPy、還原氧化石墨烯(rGO)、PPy 原位沉積到以導(dǎo)電滌綸布為工作電極的表面,所制得的PPy/rGO/PPy 電極材料具有“三明治”夾層結(jié)構(gòu),在電流密度為2 mA/cm2時,其面電容達到684 mF/cm2,循環(huán)4000 次后電容保持率為94.2%,表明其具有較好的電化學(xué)性能。Xu等[14]以氧化石墨烯(GO)和聚苯胺納米棒(PANINRs)為原料,尿素為還原劑和氮源,采用水熱法制備了三維氮摻雜石墨烯/聚苯胺水凝膠(RGNP)。研究發(fā)現(xiàn),RGNP 復(fù)合材料電極的電化學(xué)性能優(yōu)異,當(dāng)電流密度為3 mA/cm2時,其比電容高達589.3 F/g,且具有較好的贗電容循環(huán)穩(wěn)定性,循環(huán)500 次后仍有80.5%電容保持率。

本文以疏松的石墨烯為模板,Py 和ANi 為單體,過硫酸銨為氧化劑,1 mol/L H2SO4為溶液,采用兩步原位聚合法制備具有“三明治”結(jié)構(gòu)的GR/PPy/PANi復(fù)合材料,討論了原料比對復(fù)合材料結(jié)構(gòu)、微觀形貌、電化學(xué)性能的影響。為解決石墨烯干燥易團聚問題,本文巧妙地直接以氧化石墨烯還原后得到的潮濕疏松狀的石墨烯為聚合模板,使后續(xù)單體能夠均勻吸附在石墨烯表面而發(fā)生原位復(fù)合,目前采用此法的文獻未見報道。GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的制備方法特殊,電化學(xué)性能良好,通過進一步的材料結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計,可以開發(fā)用作超級電容器的電極材料。

1 實驗

1.1 試劑與儀器

鱗片石墨:純度99.995%,200 目,長沙升華科研所;吡咯(Pyrrole,簡寫為Py,記為P):化學(xué)純,國藥集團化學(xué)試劑有限公司;苯胺(Aniline,簡寫為ANi,記為A):分析純,南京化學(xué)試劑股份有限公司;高錳酸鉀(KMnO4)、硫酸(H2SO4,純度98%)、過硫酸銨(APS):分析純,國藥集團化學(xué)試劑有限公司;硝酸鈉(NaNO3),分析純,西隴化工股份有限公司;水合肼(H2N-NH2·H2O):純度≥80.0%,天津博迪化工股份有限公司。

JK-300B 型超聲波清洗器:合肥金尼克機械制造有限公司;CL-4A 型磁力攪拌器:鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司;Nicolet 6700 型傅里葉變換紅外光譜儀:美國賽默飛世爾科技公司;D8 Advance 型X 射線粉末衍射儀:德國布魯克公司;JSM-6510LV 型掃描電子顯微鏡:日本電子株式會社;FT-331 型普通四探針電阻率測試儀:寧波瑞柯偉業(yè)儀器有限公司;CHI660E型電化學(xué)工作站:上海辰華儀器有限公司。

1.2 實驗過程

1.2.1 石墨烯的制備

利用Hummers 改進法制備GO,詳見先前文獻報道[15]。稱取2.0 g GO,加入800 mL 去離子水,超聲至完全分散后,加入20 mL 水合肼,在95 ℃的油浴下反應(yīng)10 h。待反應(yīng)結(jié)束后,過濾、洗滌至濾液呈中性,得到疏松狀潮濕的石墨烯,置于密閉的試劑瓶中儲存、待用。稱取以上3.0 g 濕態(tài)的GR 進行干燥、稱重,然后計算0.1 g 干態(tài)GR 對應(yīng)的濕態(tài)GR 的質(zhì)量為2.49 g。

1.2.2 GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的制備

為避免記錄混亂,當(dāng)GR ∶Py ∶ANi 投料質(zhì)量比分別為1 ∶0.5 ∶0.5,1 ∶1 ∶1,1 ∶2 ∶2,1 ∶5 ∶5 和1 ∶10 ∶10 時,對應(yīng)制備的GR/PPy/PANi 復(fù)合材料記為GPA0.50.5、GPA11、GPA22、GPA55 和GPA1010。為對照分析,亦制備了二元復(fù)合材料GP4(GR ∶Py 質(zhì)量比1 ∶4)和GA4(GR ∶ANi 質(zhì)量比1 ∶4),以及單組分的PPy 和PANi。

《語文課程標(biāo)準(zhǔn)》指出：閱讀活動是從朗讀開始的。朗讀是書面語言的有聲化，是化無聲文字為有聲語言的閱讀活動。運用朗讀，能幫助讀者以聲解義，領(lǐng)略文章的精妙絕倫之處，并對提高學(xué)生的理解能力和寫作能力具有潛移默化的作用。為了讓學(xué)生喜讀，會讀，從讀中體會課文中句子的含義、課文的主要內(nèi)容和表達的思想感情，在教學(xué)實踐中，我通常用下面幾種方法：

稱取2.49 g 濕態(tài)GR,加入60 mL 1 mol/L H2SO4水溶液,超聲分散1 h 后,更換為電磁攪拌。在上述體系中,加入30 mL 含有一定量Py 的1 mol/L H2SO4水溶液,繼續(xù)攪拌20 min,然后逐滴加入30 mL 含有相應(yīng)量APS 的1 mol/L H2SO4水溶液,在室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)3 h,得到在溶液中呈現(xiàn)絮狀的GR/PPy 復(fù)合材料,接著按與上述相同的合成工藝?yán)^續(xù)分別加入ANi和APS,在室溫下再次攪拌反應(yīng)3 h。上述中,Py(或ANi) ∶APS 的摩爾比為1 ∶1。反應(yīng)結(jié)束后,靜置過夜,然后分別用去離子水和無水乙醇反復(fù)洗滌至濾液為中性和無色,干燥、稱重,得到疏松狀的一系列原料比的GR/PPy/PANi 復(fù)合材料,制備過程如圖1 所示。

圖1 GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的制備過程示意圖Fig.1 Preparation process of GR/PPy/PANi composites

1.3 測試與表征

1.3.1 紅外光譜測試

采用傅里葉變換紅外光譜儀對樣品的分子結(jié)構(gòu)進行測試,掃描區(qū)間為4000～400 cm-1,掃描次數(shù)為32次,分辨率為4 cm-1,KBr 粉末壓片法制樣。

1.3.2 X 射線衍射譜測試

采用X 射線粉末衍射儀對樣品的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)進行測試,掃描角度為5°～70°,掃描速率為10°/min。

1.3.3 微觀形貌觀察

利用掃描電子顯微鏡觀察樣品的微觀形貌,用導(dǎo)電膠將樣品粘在銅臺上,并經(jīng)過抽真空和噴金處理。

1.3.4 電導(dǎo)率測試

采用四探針電阻率測試儀對樣品的電導(dǎo)率進行測試,直線形探頭,探針間距2.35 mm;測試圓片采用粉末壓片機在10 MPa 下壓制成型,直徑13 mm,厚度約0.8 mm。

1.3.5 電化學(xué)性能測試

采用電化學(xué)工作站對樣品的電化學(xué)性能進行測試,包含循環(huán)伏安法(CV)、計時電勢法(CP)和交流阻抗(IMP)測試。利用三電極體系測試,其中涂有樣品的泡沫鎳為工作電極,飽和甘汞電極為參比電極,鉑為輔助電極,1 mol/L 硝酸鈉水溶液為電解液。

工作電極的制備:裁剪泡沫鎳網(wǎng)制成凸形樣條,其中較寬的一端為樣品的涂覆區(qū),面積約1 cm2,記錄質(zhì)量;將樣品、乙炔炭黑和聚偏氟乙烯按80 ∶15 ∶5 的質(zhì)量比混合均勻后,滴加少量的N-甲基吡咯烷酮,研磨成糊狀后均勻地涂在鎳網(wǎng)的涂覆區(qū),烘干后在6 MPa 下壓制成薄片,得到工作電極,稱重,計算樣條中樣品的質(zhì)量。

CV 的測試條件:電位區(qū)間為-0.4～0.8 V,掃描速率分別為5,10,20,50 和100 mV/s。其中選擇一個穩(wěn)定的CV 閉合曲線,樣品的比電容Cs(F/g)可以利用公式(1)估算[15]:

式中:i(V)為電流隨電位變化的函數(shù)(A);V1和V2分別為最低和最高電位(V);v為掃描速率(V/s);m為樣品的質(zhì)量(g)。

CP 的測試條件:電位區(qū)間為-0.4～0.8 V,電流密度分別為0.2,0.4,0.6,0.8 和1.0 A/g。選擇一個穩(wěn)定的放電曲線,樣品的比電容和能量密度E(Wh/kg)可以分別利用公式(2)和公式(3)估算[14]:

式中:J為電流密度(A/g);Δt和ΔV分別為放電時間(s)和電壓降(V)。

IMP 的測試條件:頻率區(qū)間為105～0.03 Hz,開路電壓,振幅為5 mV。

2 結(jié)果與討論

2.1 紅外光譜分析

圖2 為GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的紅外光譜及對照譜。由圖2(a)可以看出,GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的紅外吸收峰相近,且呈現(xiàn)出GR、PPy 和PANi 三種組分的共同特征峰:在3430 cm-1左右的吸收峰為三組分中O—H 和N—H 的伸縮振動峰,在1550 和1475 cm-1左右的吸收峰為GR 中六元環(huán)和PPy 及PANi 中芳環(huán)的骨架振動峰,1290 cm-1左右的吸收峰為PPy 和PANi中C—N 的伸縮振動峰,910 cm-1左右的吸收峰為PPy中N—H 的變形振動峰,794 cm-1左右的吸收峰為PANi 中苯環(huán)對位二取代的吸收峰。由圖2(b)可以看出,純GR 的吸收峰較弱,說明GO 已基本被還原,所剩的含氧基團較少;雙組分的GR/PPy 和GR/PANi復(fù)合材料的吸收峰分別與純PPy 和PANi 的吸收峰基本相同,主要是由單組分貢獻。通過紅外光譜解析,再結(jié)合掃描電鏡分析可知,GR 僅作為單體聚合的模板,吡咯和苯胺單體分別能通過原位聚合于GR 和GR/PPy 片上。

圖2 (a)GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的紅外光譜及(b)對照譜Fig.2 (a) Infrared spectra of GR/PPy/PANi composites and (b) their comparison samples

2.2 X 射線衍射譜分析

圖3 為GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的X 射線衍射譜及對照譜。圖3(a)顯示,GR/PPy/PANi 復(fù)合材料在25.0°附近出現(xiàn)一個較弱、較寬的彌散峰。圖3(b)顯示,純GR 在24.5°和43.0°附近出現(xiàn)兩個較為尖銳的衍射峰,對應(yīng)的層間距分別為0.36 nm 和0.21 nm,表明GR 為片層狀聚集結(jié)構(gòu);純PPy 在21.7°附近出現(xiàn)一個較弱的寬峰,說明其為非晶態(tài)結(jié)構(gòu);純PANi 分別在15.4°,20.5°和25.6°等處出現(xiàn)了幾個相對較強的衍射峰,說明其具有一定的結(jié)晶性;兩組分的GR/PPy 和GR/PANi 復(fù)合材料的衍射峰分別與純PPy 和PANi 的衍射峰相似,說明GR 的片層狀結(jié)構(gòu)被破壞,而Py 和ANi 分別與GR 原位復(fù)合時,可以基本保持其聚集態(tài)結(jié)構(gòu)不變。通過對比分析可以看出,對于具有夾層結(jié)構(gòu)的GR/PPy/PANi 復(fù)合材料,除了使原GR 的片層結(jié)構(gòu)被破壞以外,其體系中PPy/PANi 組分主要為非晶態(tài)聚集體。

圖3 GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的(a)X 射線衍射譜及(b)對照譜Fig.3 (a)XRD patterns of GR/PPy/PANi composites and(b) their comparison samples

2.3 掃描電鏡分析

圖4 為GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的掃描電鏡照片及對照圖?？梢钥闯?GR/PPy/PANi 復(fù)合材料為表面較為粗糙的片層狀聚集體,且隨著原料比的增加,其片層厚度有增大的趨勢,亦未發(fā)現(xiàn)明顯的球狀或棒狀結(jié)構(gòu),說明Py 和ANi 分別能較為均勻地原位聚合在GR 和GR/PPy 片的表面。與之形成對照的,GR 為表面光滑、褶皺的片層結(jié)構(gòu),PPy 為直徑200～500 nm 的疏松狀球形結(jié)構(gòu),PANi 為直徑100～200 nm 的多孔短棒狀結(jié)構(gòu),二元復(fù)合材料GP4 和GA4 均為片層狀堆積結(jié)構(gòu)。

圖4 GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的掃描電鏡照片及對照圖。(a) GPA0.50.5;(b) GPA11;(c) GPA22;(d) GPA55;(e) GPA1010;(f) GR;(g) PPy;(h) PANi;(i) GP4;(j) GA4Fig.4 SEM images of GR/PPy/PANi composites and their comparison samples.(a) GPA0.50.5;(b) GPA11;(c) GPA22;(d) GPA55;(e) GPA1010;(f) GR;(g) PPy;(h) PANi;(i) GP4;(j) GA4

2.4 電導(dǎo)率分析

表1 為GR/PPy/PANi 復(fù)合材料及對照樣品的電導(dǎo)率。數(shù)據(jù)顯示,GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的電導(dǎo)率隨著原料比的增加而逐漸減小,處于純GR 和PPy 之間,而對于低原料比制備的GPA0.50.5 和GPA11,其電導(dǎo)率則高于純PANi,說明復(fù)合材料的導(dǎo)電能力主要受GR 支配。PPy 的電導(dǎo)率較小,主要是因為在酸催化制備時,PPy 難以生成高分子量的聚合物,導(dǎo)致其電子傳輸能力較差,致使所制備的原位復(fù)合材料的電導(dǎo)率亦偏低。二元復(fù)合材料GP4 和GA4 的電導(dǎo)率也分別處于GR 與PPy、GR 與PANi 兩者之間,與相同復(fù)合量的GPA22 相比,前者偏低,后者偏高,原因同上。

表1 GR/PPy/PANi 復(fù)合材料及對照樣品的電導(dǎo)率Tab.1 Electrical conductivity of GR/PPy/PANi composites and their comparison samples

2.5 循環(huán)伏安法分析

圖5 為GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的循環(huán)伏安曲線及對照曲線,由此估算的復(fù)合材料及對照樣品的比電容值如表2 所示,其中掃描速率為10 mV/s。由圖5(a)可以看出,GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的CV 曲線形狀接近于平行四邊形,兼有雙電層電容和贗電容儲能,且隨著ANi/Py/GR 原料比的增加,其CV 曲線包圍的面積先較快增加而后緩慢減小,這與表2 中GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的比電容大小規(guī)律是一致的,其中GPA55 的CV 曲線包圍的面積最大,比電容達到159.4 F/g。從對照樣品的CV 曲線中可以看出,GR 接近于矩形,主要為雙電層電容儲能;PPy 及GP4 接近于平行四邊形,兼有雙電層電容和贗電容儲能;PANi 及GA4 存在明顯的氧化還原峰,主要為贗電容儲能,比電容分別高達234.6 和239.5 F/g。研究顯示,PANi 的比電容明顯高于GR 和PPy,而GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的比電容通常處于兩者之間。對于二元復(fù)合材料GP4 和GA4,其比電容則明顯優(yōu)于純GR 和PPy。

表2 GR/PPy/PANi 復(fù)合材料及對照樣品的比電容Tab.2 Specific capacitance of GR/PPy/PANi composites and their comparison samples

圖5 GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的(a)循環(huán)伏安曲線及(b)對照曲線Fig.5 (a) CV curves of GR/PPy/PANi composites and(b)their comparison samples

2.6 恒電流充放電分析

圖6 為GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的充放電曲線及對照曲線,其中由放電曲線估算出的比電容及能量密度如表3 所示,電流密度為0.2 A/g。圖6(a)顯示,GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的充放電曲線較為相似,基本呈等腰三角形,充放電時間大體相等,只是在后期充電速率有所減慢,而在初期放電速率有所加快。在圖6(b)的充電曲線中,對于單組分材料,GR 完全呈等腰三角形,充放電時間相等;PPy 接近梯形,后期充電十分緩慢;PANi 類似蒙古包形,初期充電和后期放電較快;對于二元復(fù)合材料,GP4 和GA4 的形狀與純PPy 和PANi 相類似。表3 顯示,GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的比電容和能量密度大小規(guī)律相一致,且隨著ANi/Py/GR 原料比的增加,先增加而后減小,當(dāng)ANi ∶Py ∶GR=5 ∶5 ∶1 時,比電容和能量密度分別達到最大值178.8 F/g 和35.8 Wh/kg,明顯高于純GR 和PPy,而低于純PANi。對于二元復(fù)合材料,GP4和GA4 的比電容和能量密度則明顯高于純GR 和PPy,說明二者存在一定的協(xié)同效應(yīng)。

表3 GR/PPy/PANi 復(fù)合材料及對照樣品的比電容及能量密度Tab.3 Specific capacitance and energy density of GR/PPy/PANi composites and their comparison samples

圖6 GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的(a)充放電曲線及(b)對照曲線Fig.6 (a) Charge-discharge curves of GR/PPy/PANi composites and (b) their comparison samples

以GPA22 為例,討論其在不同電流密度下的放電曲線(見圖7),以及由此估算出的比電容及能量密度(見表4)?？梢钥闯?隨著電流密度的逐漸增大,放電時間接近成倍率地縮短,比電容及能量密度也有逐步減小的趨勢。

圖7 GPA22 在不同電流密度下的放電曲線Fig.7 Discharge curves of GPA22 at different current densities

表4 GPA22 在不同電流密度下的比電容及能量密度Tab.4 Specific capacitance and energy density of GPA22 at different current densities

與此同時,還考察了GR/PPy/PANi 復(fù)合材料及對照樣品在電流密度為1.0 A/g 下的循環(huán)穩(wěn)定性,其在不同充放電循環(huán)次數(shù)下的放電比電容如圖8 所示。在充放電循環(huán)200 次時,三元復(fù)合材料GPA22 和GPA55 的比電容保留率分別為95.4%和92.1%,二元復(fù)合材料GP4 和GA4 的比電容保留率為88.6%和93.8%,純PPy、PANi 和GR 的比電容保留率分別為80.6%,84.3%和98.8%?？梢钥闯?復(fù)合材料的循環(huán)穩(wěn)定性明顯高于純PPy 和PANi,而低于純GR,說明通過將導(dǎo)電聚合物原位復(fù)合在石墨烯上,利用石墨烯獨特的納米結(jié)構(gòu)及穩(wěn)定的電容性能,能夠顯著改善導(dǎo)電聚合物的循環(huán)穩(wěn)定性能。

圖8 GR/PPy/PANi 復(fù)合材料及對照樣品在不同充放電循環(huán)次數(shù)下的放電比電容Fig.8 Discharge specific capacitance of GR/PPy/PANi composites and their comparison samples at different charging and discharging cycles

2.7 交流阻抗譜分析

圖9 為GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的交流阻抗譜及對照譜。圖9(a)顯示,GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的交流阻抗譜由高頻區(qū)的弧線和低頻區(qū)的斜直線兩部分構(gòu)成,其中斜直線的斜率較大,接近于垂直橫坐標(biāo),說明其電極過程主要受動力學(xué)控制,是接近于理想電容器的電極材料。在圖9(b)中,純PPy 和PANi 的斜率較小,分別與GR 原位復(fù)合后,二元復(fù)合材料GP4 和GA4 的斜率明顯得到了提高,其電極過程越來越受動力學(xué)控制。

圖9 GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的(a)交流阻抗譜及(b)對照譜Fig.9 (a) Impedance spectra of GR/PPy/PANi composites and(b) their comparison samples

由高頻區(qū)的弧線可估得GR/PPy/PANi 復(fù)合材料及對照樣品的溶液電阻(Rs)和電荷傳遞電阻(Rct),如表5 所示。對于Rs,隨著ANi/Py/GR 原料比的增加,GR/PPy/PANi 復(fù)合材料先減小而后有所增加,當(dāng)ANi ∶Py ∶GR 質(zhì)量比為5 ∶5 ∶1 時,Rs達到最小值4.41 Ω,明顯低于純PPy 和PANi 及二元復(fù)合材料。對于Rct,原料比對GR/PPy/PANi 復(fù)合材料的影響較Rs相似,且三元復(fù)合材料的Rct均明顯小于純GR、PPy和PANi。

表5 GR/PPy/PANi 復(fù)合材料及對照樣品的的溶液電阻和電荷傳遞電阻Tab.5 Solution and charge transfer resistance of GR/PPy/PANi composites and their comprison samples

3 結(jié)論

本文以GR 為模板,分別以Py 和ANi 為單體,采用兩步原位聚合法制備具有夾層結(jié)構(gòu)的GR/PPy/PANi復(fù)合材料。通過紅外光譜和掃描電鏡分析發(fā)現(xiàn),Py 和ANi 分別能均勻地聚合在GR 和GR/PPy 納米片上。電導(dǎo)率研究表明,GR/PPy/PANi 復(fù)合材料為半導(dǎo)體,且其電導(dǎo)率隨著原料比的增加而逐漸減小。循環(huán)伏安法和恒電流充放電分析顯示,GR/PPy/PANi 復(fù)合材料兼有雙電層電容和贗電容儲能,當(dāng)GR ∶Py ∶ANi 質(zhì)量比為1∶5 ∶5 和電流密度為0.2 A/g 時,其放電比電容和能量密度分別達到178.8 F/g 和35.8 Wh/kg。交流阻抗譜分析說明,GR/PPy/PANi 復(fù)合材料具有較小的內(nèi)阻,其電極過程主要受動力學(xué)控制,是接近于理想電容器的電極材料。綜合以上分析表明,原料比對GR/PPy/PANi復(fù)合材料電容性能的影響較為顯著,通過此影響規(guī)律的研究,可為進一步優(yōu)化設(shè)計材料結(jié)構(gòu),開發(fā)具有優(yōu)異電容性能的超級電容器電極材料提供一定參考。