• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    我國北方冬季灰霾主要有機單顆粒類型及耐熱性

    2022-04-28 00:55:24林秋寒陳姝芮屠征波李衛(wèi)軍
    地球化學(xué) 2022年2期
    關(guān)鍵詞:灰霾氣溶膠燃煤

    林秋寒, 陳姝芮, 屠征波, 張 劍, 劉 磊, 李衛(wèi)軍*

    我國北方冬季灰霾主要有機單顆粒類型及耐熱性

    林秋寒1, 陳姝芮2, 屠征波3, 張 劍1, 劉 磊1, 李衛(wèi)軍1*

    (1. 浙江大學(xué) 地球科學(xué)學(xué)院, 浙江 杭州 310027; 2. 山東省生態(tài)環(huán)境規(guī)劃研究院, 山東 濟南 250000; 3. 杭州市生態(tài)環(huán)境科學(xué)研究院, 浙江 杭州 310000)

    我國北方冬季氣溶膠中有機物所占比重大, 對其氣候效應(yīng)、人體健康及大氣環(huán)境影響進行評估是大氣化學(xué)研究的熱點問題。為了探究冬季灰霾主要有機單顆粒類型及耐熱性, 本研究利用透射電鏡發(fā)現(xiàn)北方冬季灰霾中一次有機顆粒較為普遍, 根據(jù)內(nèi)混顆粒物的化學(xué)組分差異將其分為三種: 有機物–礦物顆粒(3%)、有機物–煙塵顆粒(16%)和有機物–二次無機鹽顆粒(81%)。此外, 本研究還使用管式爐對采集的大氣單顆粒樣品進行高溫加熱, 再利用透射電鏡對加熱后的幾類典型有機單顆粒形貌和組分特征進行原位跟蹤分析。結(jié)果顯示, 近圓形一次有機物經(jīng)過300 ℃和500 ℃加熱過程之后, 形貌特征無明顯變化, 表明該類一次有機顆粒具有耐高溫特性; 半透明穹頂狀有機物在300 ℃下粒徑增大且顏色更加透明, 表明在此溫度下該類顆粒中大部分有機組分能夠揮發(fā); 將具有有機包裹層的顆粒物在室溫及300 ℃下的形貌特征對比測量, 發(fā)現(xiàn)雖然二次有機包裹層留有部分痕跡, 但是大部分已揮發(fā), 進一步升溫至500 ℃時, 半透明穹頂狀的有機物和有機包裹層在高溫過程中揮發(fā)完畢。本研究證明北方冬季燃煤排放的圓形一次有機物含有大量的難揮發(fā)耐熱有機組分, 外場觀測和實驗室分析應(yīng)考慮此類一次有機顆粒的耐高溫特性, 從而更準(zhǔn)確地對我國北方冬季大氣有機物進行定量和溯源分析。

    灰霾; 有機氣溶膠; 單顆粒分析; 形貌特征; 耐熱性

    0 引 言

    有機氣溶膠在大氣氣溶膠中所占比重較大, 對環(huán)境及氣候變化有重要影響(Alexander et al., 2008)。研究表明, 有機氣溶膠在非耐熱性亞微米氣溶膠顆粒物中所占的比例為18%~70%(Zhang et al., 2007)。大氣中的有機氣溶膠多存在于細顆粒物(粒徑小于2.5 μm)中, 可分為一次有機氣溶膠和二次有機氣溶膠, 它們主要來源于生物質(zhì)燃燒、化石燃料燃燒、機動車尾氣的直接排放, 揮發(fā)性有機物的氧化和半揮發(fā)性有機物的吸附(Kanakidou et al., 2005; 謝紹東等, 2006; Liu et al., 2017)。有機氣溶膠通常是由數(shù)百種有機化合物組成的混合物, 其中許多有機物(例如多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯和其他含氯有機化合物)具有三致作用(致癌性、致畸性和致突變性), 對人類和其他生物的危害不容忽視(Mauderly and Chow, 2008; 曹軍驥和李建軍, 2016)。此外, 有機氣溶膠會對大氣能見度、氣候變化以及其他顆粒物的理化特性造成影響(Kanakidou et al., 2005; Fuzzi et al., 2006)。因此, 從不同角度研究大氣有機氣溶膠的成分、類型、粒徑、形貌、吸濕性和光學(xué)特性對理解其氣候效應(yīng)、人體健康及大氣環(huán)境影響評價有重要的科學(xué)意義(Sun et al., 2013; Chen et al., 2017; Liu et al., 2017)。

    近年來, 針對我國北方灰霾期間細顆粒物中有機氣溶膠的分析成為大氣環(huán)境領(lǐng)域的研究熱點, 目前研究多采用全樣分析方法(如高分辨率氣溶膠質(zhì)譜儀、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用等), 但是全樣分析無法獲取單個顆粒物的粒徑、形貌及混合特征等重要信息, 并且一些耐熱性氣溶膠也不能被精確分析(Fu et al., 2012; Sun et al., 2013; Li et al., 2019)。而單顆粒分析可以獲取氣溶膠單顆粒表面特征和混合狀態(tài)的信息。有研究者利用配備能譜儀的電子顯微鏡分析華北地區(qū)灰霾中的有機氣溶膠特征, 結(jié)果顯示我國北方冬季灰霾大氣中約50%~70%顆粒物中含有一次有機顆粒物(Li et al., 2012; Chen et al., 2017), 這類有機顆粒物約70%直接來自于家用燃煤, 它們在大氣中通常表現(xiàn)出難熔特性, 能夠穩(wěn)定存在(Chen et al., 2017)。目前研究表明, 氣溶膠顆粒物的耐熱性能夠決定其是否可以長期存留在大氣中, 并持續(xù)影響大氣環(huán)境(Li et al., 2019)。此外, 多種類型的有機物分析儀器是通過升溫方式把有機物蒸發(fā)進行檢測, 如單顆粒氣溶膠質(zhì)譜儀和有機碳元素碳分析儀(Zhang et al., 2016; 索娜卓嘎等, 2018; 趙婉余和傅平青, 2018)。目前在線監(jiān)測顆粒物的吸濕性及組分時也會在分析儀器中加一個氣溶膠加熱采樣管, 因為通常認(rèn)為大氣中半揮發(fā)性有機物在300 ℃會完全消失(Souza et al., 2014; Li et al., 2015)。

    這些針對有機物分析的質(zhì)譜或在線監(jiān)測儀器的制造及應(yīng)用都始于美國和歐洲等發(fā)達國家, 他們也在城市或潔凈大氣環(huán)境中做了大量適應(yīng)性研究, 不過經(jīng)加熱管加熱后的樣品中未檢測到有機物殘留物(Denkenberger et al., 2007; Florou et al., 2017)。美國和歐洲大氣環(huán)境中幾乎沒有燃煤直接排放的有機顆粒(Zhang et al., 2017), 然而我國北方冬季大氣污染期間大量燃煤排放的有機物占比較大。因此, 這些儀器是否能夠?qū)ξ覈@種燃煤一次排放的有機顆粒進行有效測量需要進行評價。最近一些研究通過裝有熱剝蝕器的透射電鏡分析了源于生物質(zhì)燃燒和土壤釋放的有機氣溶膠的耐熱性(Wang et al., 2016; Li et al., 2019), 但是針對燃煤排放的一次難熔有機氣溶膠的耐熱特性尚不明確。

    本研究利用透射電鏡分析了我國北方冬季灰霾單顆粒樣品, 識別出大量源于燃煤的有機顆粒物。為了探究不同形貌特征有機物單顆粒的揮發(fā)溫度范圍, 本研究使用管式爐對采集的單顆粒樣品進行加熱實驗(溫度梯度設(shè)置為室溫、300 ℃和500 ℃), 然后使用配備能譜儀的透射電子顯微鏡對不同溫度下的幾類典型有機單顆粒的形貌進行觀察, 通過原位跟蹤分析方法研究其耐熱特性。

    1 材料與方法

    1.1 樣品采集

    本研究利用大氣單顆粒采樣器(DKL-2型, 青島金仕達)在灰霾期間對氣溶膠單顆粒進行采集。采樣前進行質(zhì)控處理: 將采樣頭用無水乙醇擦拭干凈, 檢查采樣器密閉性并確保采樣期間采樣器為垂直狀態(tài), 選取距離地面高度約為2 m的地方放置采樣器。該單顆粒采樣器在采樣時使用0.5 mm噴嘴的采樣頭, 流量設(shè)置為1.0 L/min(避免因流量過小而采集的樣品量少, 或因流量過大沖破采樣膜)。根據(jù)當(dāng)時的空氣質(zhì)量及大氣能見度決定采樣時長, 通常清潔天采樣時長高于灰霾天。該單顆粒采樣器基于空氣動力學(xué)原理能夠把粒徑在0.01~10 μm范圍內(nèi)的氣溶膠單顆粒采集到直徑為3 mm且表面涂有一層碳膜的透射電鏡膜(銅網(wǎng)膜)上。假設(shè)大氣顆粒物的密度為2 g/cm3, 對小于0.24 μm(動力學(xué)直徑)的氣溶膠顆粒物的采集效率則為50%。采樣完成后將單顆粒樣品保存在溫度為25 ℃、相對濕度為(20±3)%的干燥箱內(nèi)。

    本研究根據(jù)上述操作方法, 在北京地區(qū)和杭州地區(qū)針對灰霾事件進行大氣單顆粒樣品采集, 單顆粒樣品的采集信息及氣象條件如表1所示。

    1.2 樣品分析

    單顆粒樣品利用日本JEOL-2100型配備能譜儀的透射電子顯微鏡(TEM-EDS)進行分析。能譜儀(EDS)可以分析氣溶膠單顆粒的元素(原子序數(shù)大于碳的原子序數(shù))組成。結(jié)合TEM電鏡圖像和對應(yīng)的EDS能譜圖, 可以獲得顆粒物的形貌特征和元素組成(張銀曉等, 2018)。樣品采集在帶有坐標(biāo)的銅網(wǎng)膜上, 每次電鏡初次分析完樣品取出后在實驗室進行其他分析或處理, 再次利用電鏡分析該樣品時仍然能夠根據(jù)銅網(wǎng)膜上坐標(biāo)進行定位找到需要分析的顆粒物。

    表1 單顆粒樣品的采樣時長及氣象條件

    1.3 加熱實驗裝置

    本研究對氣溶膠單顆粒樣品進行加熱所用的儀器為一款型號為OTF-1200X的小型合肥科晶管式爐(通過歐洲安全認(rèn)證), 爐管采用高純石英材質(zhì)制成, 可設(shè)置的最高工作溫度為1200 ℃, 可使用的最大功率為1200 W。該儀器與配有機械壓力表的惰性氣體鋼瓶相連接, 加熱過程是在氮氣保護的氛圍下進行。溫度控制系統(tǒng)包含30段升溫和降溫曲線, 精度為±1 ℃。為了減少熱量損失, 該管式爐采用雙層殼體的設(shè)計結(jié)構(gòu)且內(nèi)爐膛表面涂有高溫氧化鋁材料, 該材料能夠提高反射率, 從而提高設(shè)備加熱效率。圖1為本研究所使用的加熱實驗裝置的工作原理示意圖。

    根據(jù)采樣情況選取合適樣品, 將其放入坩堝中。通入惰性氣體, 觀察到管式爐出口處有氣泡均勻冒出。將裝有樣品的坩堝放入石英管中(圖1), 使用密封圈封閉好石英管以確保氣密性良好。保持通入惰性氣體10 min后啟動管式爐開關(guān)按鈕, 設(shè)置最高溫度、升溫梯度和停留時間。本研究的起始溫度為室溫(20 ℃), 升溫速率為5 ℃/min, 溫度每升高5 ℃停留2 min以避免銅網(wǎng)膜因溫度驟變而發(fā)生形變。在最高溫度處停留10 min, 以確保具有揮發(fā)性的有機物充分揮發(fā)。降溫過程則為升溫過程的逆過程。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 灰霾單顆粒的類型

    本研究對北京地區(qū)2014年和2019年冬季灰霾單顆粒樣品進行分析, 發(fā)現(xiàn)最普遍的三類顆粒為一次有機物(圖2a、c、d)、二次無機鹽顆粒(圖2b)和黑碳(圖2d)。圖2顯示北京冬季灰霾大氣中出現(xiàn)大量一次排放的有機顆粒, 而之前報道的北京夏季灰霾中未發(fā)現(xiàn)大量一次有機顆粒物(Li et al., 2011)。此外, 本研究對杭州2019年冬季灰霾單顆粒樣品進行分析, 發(fā)現(xiàn)含有機物的顆粒的占比為43%(圖3b), 且含有機物的內(nèi)混顆粒物主要為二次有機氣溶膠(95%), 未發(fā)現(xiàn)大量一次有機顆粒物。綜合對比結(jié)果及先前的報道, 我們認(rèn)為我國北方灰霾期間出現(xiàn)的大量一次有機物與我國北方冬季農(nóng)村燃煤取暖的直接排放相關(guān)。最近氣溶膠單顆粒研究結(jié)果顯示我國北方冬季灰霾大氣顆粒物含有大量的有機顆粒, 其中接近圓形的一次有機顆粒被稱為“焦油球”, 此類顆粒物具有較強的黏度和非揮發(fā)性(Chen et al., 2017; Zhang et al., 2017; Zhang et al., 2018)。研究表明, 農(nóng)村燃煤對一次有機物的貢獻較大(約為70%), 而不到30%的一次有機物和冬季農(nóng)戶利用秸稈燃燒做飯的排放相關(guān)(Chen et al., 2017)。

    圖1 樣品加熱實驗裝置的工作原理示意圖

    本研究識別了2014年和2019年北京地區(qū)灰霾大氣樣品中含有機物的單顆粒形貌特征, 并對437個含有機物的顆粒物的粒徑和混合特征進行了統(tǒng)計分析, 結(jié)果表明含有機物的顆粒的粒徑峰值在260 nm處(圖4), 且51.2%的有機顆粒與二次無機顆粒以內(nèi)混形式存在(圖2a)。

    圖2 北京地區(qū)灰霾大氣中顆粒物的透射電鏡圖及能譜圖

    圖3 北京地區(qū)(a)和杭州地區(qū)(b)灰霾有機顆粒的數(shù)量百分比及混合狀態(tài)比例

    圖4 含有機物的顆粒的粒徑分布

    根據(jù)含有機物的內(nèi)混顆粒物的化學(xué)組分差異, 將其分為三種: 有機物與二次無機鹽混合(圖2a)、有機物與煙塵顆?;旌?圖2d)、有機物與礦物混合(圖2c), 它們的數(shù)量百分比分別為81%、16%和3%(圖3a), 表明灰霾污染期間生成了大量由二次無機鹽和一次有機物混合的顆粒物。

    2.2 灰霾期間有機物顆粒形貌特征

    電鏡照片顯示了不同類型的有機物顆粒的形貌特征。例如, 圖5a顯示單個有機顆粒由多個圓球狀有機顆粒團聚形成, 圖5b顯示這類有機顆粒基本呈圓形, 圖5c顯示了一種不規(guī)則狀有機顆粒物, 圖5d顯示一種半透明穹頂狀有機顆粒, 這類有機顆粒物在采集時呈液態(tài)狀。有研究表明此類有機物通常來自于冬季燃煤或秸稈燃燒的直接排放, 該有機物還未凝結(jié)固化, 在我國北方灰霾大氣中約占10%以下(Chen et al., 2017)。根據(jù)不同形貌有機顆粒物數(shù)量百分比特征, 一次有機顆粒物主要包括近圓形有機物、不規(guī)則狀有機物和半透明穹頂狀有機物。先前研究表明, 近圓形有機物(圖5b)和不規(guī)則狀有機物(圖5c)這兩類一次有機顆??梢院芎玫刂甘巨r(nóng)村散煤取暖或秸稈燃燒的直接排放, 該類有機顆粒在我國北方灰霾大氣中數(shù)量較大(Sun et al., 2014; Chen et al., 2017; Zhang et al., 2017)。圖5e顯示二次顆粒表面有機物包裹層, 在我國夏季大氣中常見, 在冬季重污染期間也較為常見, 這類有機物主要來源于大氣中揮發(fā)性或半揮發(fā)性有機物的氧化, 為二次有機氣溶膠(Li et al., 2016)。

    2.3 灰霾有機顆粒的耐熱特性

    本研究在探索灰霾有機顆粒物耐熱特性之前, 從樣品中選擇了三類典型的代表性有機顆粒: 近圓形一次有機顆粒物(圖6a)、半透明穹頂狀有機顆粒物(圖6d)和二次有機氣溶膠包裹層(圖6f)。

    圖6a~c顯示近圓形有機物經(jīng)過從室溫到300 ℃再到500 ℃升溫過程之后, 與其升溫初始的形貌特征相比無明顯變化。通過300 ℃和500 ℃下近圓形有機物的粒徑, 我們發(fā)現(xiàn)近圓形有機物在從300 ℃加熱至500 ℃的過程中粒徑縮小了88 nm, 表明近圓形有機物表面有少量的有機組分揮發(fā), 但是整體的形貌和厚度未受明顯影響, 說明近圓形一次有機物顆粒在室溫至500 ℃的溫度段能穩(wěn)定存在, 其耐熱特性較好。

    圖6d~e顯示半透明穹頂狀有機顆粒在室溫至300 ℃溫度段下形貌特征無明顯變化, 經(jīng)測量其粒徑增加了70%, 這可能系某些有機物在升溫過程中發(fā)生擴散引起。此外, 我們通過對比室溫和300 ℃下該顆粒的顏色特征, 發(fā)現(xiàn)300 ℃下顆粒更透明, 表明顆粒物在高溫下?lián)]發(fā)從而造成厚度變薄。當(dāng)進一步升溫至500 ℃時, 在濾膜同樣的位置未發(fā)現(xiàn)該顆粒, 表明該有機顆粒在500 ℃高溫下完全揮發(fā)。圖6d~e中顯示有機物顆粒上分布著極小的黑點, 電鏡能譜分析顯示這些顆粒含銅, 是高溫加熱過程中由電鏡銅網(wǎng)中格子濺射出來的銅粒子, 并不是來自于有機顆粒物本身。

    圖5 北京灰霾大氣中有機物類型的透射電鏡圖

    圖6 幾種典型有機顆粒物在不同溫度下的透射電鏡圖及能譜圖

    圖6f~g顯示與室溫條件下相比, 有機物包裹的無機鹽(硫酸鹽或硝酸鹽)在升溫過程中完全揮發(fā)且有機物包裹層的厚度在300 ℃下變薄, 說明有機物包裹層中有機物在300 ℃下已部分揮發(fā)。在500 ℃下未見此類顆粒物, 表明該類有機物已經(jīng)在高溫下完全揮發(fā)。

    針對以上三類有機顆粒物的高溫耐熱特性分析發(fā)現(xiàn), 燃煤排放的一次圓形和不規(guī)則狀的有機顆粒能夠承受500 ℃左右的溫度, 這類顆粒物具有較強的惰性。一些研究表明燃煤排放的一次有機顆粒以芳香結(jié)構(gòu)為主, 包含著復(fù)雜的長鏈狀有機組分, 而不易在大氣中發(fā)生物理性揮發(fā)或氧化(Liu et al., 2008; 王玉玨等, 2020)。因此它們能夠在大氣中可以一直保持該形貌特征, 可作為大氣燃煤和生物質(zhì)秸稈燃燒源的來源示蹤物(Chen et al., 2017; Li et al., 2019)。而其他類型的有機顆粒都無法承受300 ℃以上高溫。以上結(jié)果表明當(dāng)前各類儀器在對這類一次排放有機顆粒進行分析時應(yīng)該注意其耐高溫特性。

    3 結(jié) 論

    (1) 本研究顯示北方冬季灰霾中一次有機顆粒較為普遍。根據(jù)一次有機顆粒物的混合特征, 將其分為三種: 有機物–礦物顆粒、有機物–煙塵顆粒和有機物–二次無機鹽顆粒。本研究識別出三類主要有機氣溶膠類型: 近圓形一次有機顆粒、半透明穹頂狀有機顆粒和有機物包裹層。

    (2) 近圓形一次有機顆粒經(jīng)過從室溫到300 ℃再到500 ℃升溫過程之后, 形貌特征無明顯差異, 表明近圓形一次有機物顆粒在室溫至500 ℃的溫度段下能夠保持穩(wěn)定, 具有較強耐熱特性。這類顆粒物具有較強的惰性, 在大氣中可以一直保持該形貌特征, 因此我們建議經(jīng)升溫方式分析有機物組分及濃度特征的大氣分析儀器需考慮這類顆粒物的耐高溫特性。

    (3) 半透明穹頂狀有機物和二次有機物包裹層在室溫至300 ℃下形貌特征沒有變化, 在室溫及300 ℃對比測量其厚度變薄, 顆粒物的有機物包裹層主要部分在高溫下?lián)]發(fā)。進一步升溫至500 ℃時, 半透明穹頂狀有機物和有機包裹物在高溫下完全揮發(fā), 表明半透明穹頂狀有機物和二次有機包裹層沒有耐高溫特性, 在利用基于加熱揮發(fā)的分析儀器時無須考慮這兩類有機物的耐熱特性。

    致謝:感謝山東大學(xué)王新鋒副教授和中國科學(xué)院廣州地球化學(xué)研究所宋建中研究員對本論文提出的寶貴修改意見和建議。

    曹軍驥, 李建軍. 2016. 二次有機氣溶膠的形成及其毒理效應(yīng). 地球環(huán)境學(xué)報, 7(5): 431–441.

    索娜卓嘎, 譚麗, 周芮平, 吳丹, 于海斌. 2018. 采暖期北京大氣PM2.5中碳組分的分布特征及來源解析. 中國環(huán)境監(jiān)測, 34(4): 54–59.

    王玉玨, 胡敏, 李曉, 徐楠. 2020. 大氣顆粒物中棕色碳的化學(xué)組成、來源和生成機制. 化學(xué)進展, 32(5): 627–641.

    謝紹東, 于淼, 姜明. 2006. 有機氣溶膠的來源與形成研究現(xiàn)狀. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報, 26(12): 1933–1939.

    張銀曉, 盧春穎, 張劍, 王新鋒, 李衛(wèi)軍. 2018. 民用燃煤排放細顆粒中金屬元素排放特征及單顆粒分析. 中國環(huán)境科學(xué), 38(9): 3273–3279.

    趙婉余, 傅平青. 2018. 大氣氣溶膠中二元酸、酮酸和羰基化合物研究進展. 生態(tài)學(xué)雜志, 37(1): 265–277.

    Alexander D T L, Crozier P A, Anderson J R. 2008. Brown carbon spheres in east Asian outflow and their optical properties., 321(5890): 833–836.

    Chen S R, Xu L, Zhang Y X, Chen B, Wang X F, Zhang X Y, Zheng M, Chen J M, Wang W X, Sun Y L, Fu P Q, WangZ F, Li W J. 2017. Direct observations of organic aerosols in common wintertime hazes in North China: Insights into direct emissions from Chinese residential stoves., 17(2): 1259–1270.

    Denkenberger K A, Moffet R C, Holecek J C, Rebotier T P, Prather K A. 2007. Real-time, single-particle measurementsof oligomers in aged ambient aerosol particles., 41(15): 5439–5446.

    Florou K, Papanastasiou D K, Pikridas M, Kaltsonoudis C, Louvaris E, Gkatzelis G I, Patoulias D, Mihalopoulos N, Pandis S N. 2017. The contribution of wood burning and other pollution sources to wintertime organic aerosol levels in two Greek cities., 17(4): 3145–3163.

    Fu P Q, Kawamura K, Chen J, Li J, Sun Y L, Liu Y, Tachibana E, Aggarwal S G, Okuzawa K, Tanimoto H, Kanaya Y, Wang Z F. 2012. Diurnal variations of organic molecular tracers and stable carbon isotopic composition in atmospheric aerosols over Mt. Tai in the North China Plain: an influence of biomass burning., 12(280): 8359–8375.

    Fuzzi S, Andreae M, Huebert B, Kulmala M, Bond T, Boy M, Doherty S, Guenther A, Kanakidou M, Kawamura K. 2006. Critical assessment of the current state of scientific knowledge, terminology, and research needs concerning the role of organic aerosols in the atmosphere, climate, and global change., 6(64): 2017–2038.

    Kanakidou M, Seinfeld J H, Pandis S N, Barnes I, Dentener F J, Facchini M C, Van Dingenen R, Ervens B, Nenes A, Nielsen C J, Swietlicki E, Putaud J P, Balkanski Y, Fuzzi S, Horth J, Moortgat G K, Winterhalter R, Myhre C E L, Tsigaridis K, Vignati E, Stephanou E G, Wilson J. 2005. Organic aerosol and global climate modelling: A review., 5(49): 1053–1123.

    Li R, Jiang X T, Wang X F, Chen T S, Du L, Xue L K, Bi X H, Tang M J, Wang W X. 2019. Determination of semivolatile organic nitrates in ambient atmosphere by gas chromatography/electron ionization-mass spectrometry., 10(2), 88.

    Li W, Wang C, Shen H Z, Su S, Shen G F, Huang Y, Zhang Y Y, Chen Y C, Chen H, Lin N, Zhuo S J, Zhong Q R, Wang X, Liu J F, Li B G, Liu W X, Tao S. 2015. Concentrations and origins of nitro-polycyclic aromatic hydrocarbons and oxy-polycyclic aromatic hydrocarbons in ambient air in urban and rural areas in northern China., 197: 156–164.

    Li W J, Shi Z B, Zhang D Z, Zhang X Y, Li P R, Feng Q J, Yuan Q, Wang W X. 2011. Individual particle analysis of aerosols collected under haze and non-haze conditions at a high-elevation mountain site in the North China plain., 11(252): 11733–11744.

    Li W J, Shi Z B, Zhang D Z, Zhang X Y, Li P R, Feng Q J, Yuan Q, Wang W X. 2012. Haze particles over a coal-burning region in the China Loess Plateau in winter: Three flight missions in December 2010., 117(12), D12306.

    Li W J, Sun J X, Xu L, Shi Z B, Riemer N, Sun Y L, Fu P Q, Zhang J C, Lin Y T, Wang X F, Shao L Y, Chen J M, Zhang X Y, Wang Z F, Wang W X. 2016. A conceptual framework for mixing structures in individual aerosol particles.:, 121(22): 13784–13798.

    Liu L, Kong S F, Zhang Y X, Wang Y Y, Xu L, Yan Q, Lingaswamy A P, Shi Z B, Lv S L, Niu H Y, Shao L Y, Hu M, Zhang D Z, Chen J M, Zhang X Y, Li W J. 2017. Morphology, composition, and mixing state of primary particles from combustion sources — Crop residue, wood, and solid waste., 7(1), 5047.

    Liu W X, Dou H, Wei Z C, Chang B, Qiu W X, Liu Y, Tao S. 2008. Emission characteristics of polycyclic aromatic hydrocarbons from combustion of different residential coals in North China., 407(4): 1436–1446.

    Mauderly J L, Chow J C. 2008. Health effects of organic aerosols., 20(3): 257–288.

    Souza K F, Carvalho L R F, Allen A G, Cardoso A A. 2014. Diurnal and nocturnal measurements of PAH, nitro-PAH, and oxy-PAH compounds in atmospheric particulate matter of a sugar cane burning region., 83: 193–201.

    Sun Y L, Jiang Q, Wang Z F, Fu P Q, Li J, Yang T, Yin Y. 2014. Investigation of the sources and evolution processes of severe haze pollution in Beijing in January 2013.:, 119(7): 4380–4398.

    Sun Y L, Wang Z F, Fu P Q, Yang T, Jiang Q, Dong H B, Li J, Jia J J. 2013. Aerosol composition, sources and processes during wintertime in Beijing, China., 13(9): 4577–4592.

    Wang B B, Harder T H, Kelly S T, Piens D S, China S, Kovarik L, Keiluweit M, Arey B W, Gilles M K, Laskin A.016. Airborne soil organic particles generated by precipitation., 9(6): 433–437.

    Zhang G H, Bi X H, Han B X, Qiu N, Dai S H, Wang X M, Sheng G Y, Fu J M. 2016. Measurement of aerosol effective density by single particle mass spectrometry.:, 59(2): 320–327.

    Zhang J, Liu L, Wang Y Y, Ren Y, Wang X, Shi Z B, Zhang D Z, Che H Z, Zhao H J, Liu Y F, Niu H Y, Chen J M, Zhang X Y, Lingaswamy A P, Wang Z F, Li W J. 2017. Chemical composition, source, and process of urban aerosols during winter haze formation in Northeast China., 231: 357–366.

    Zhang Q, Jimenez J L, Canagaratna M R, Allan J D, Coe H, Ulbrich I, Alfarra M R, Takami A, Middlebrook A M, Sun Y L, Dzepina K, Dunlea E, Docherty K, DeCarlo P F, Salcedo D, Onasch T, Jayne J T, Miyoshi T, Shimono A, Hatakeyama S, Takegawa N, Kondo Y, Schneider J, Drewnick F, Borrmann S, Weimer S, Demerjian K, Williams P, Bower K, Bahreini R, Cottrell L, Griffin R J, Rautiainen J, Sun J Y, Zhang Y M, Worsnop D R. 2007. Ubiquity and dominance of oxygenated species in organic aerosols in anthropogenically-influenced Northern Hemisphere midlatitudes., 34(13), L13801.

    Zhang Y X, Yuan Q, Huang D, Kong S F, Zhang J, Wang X F, Lu C Y, Shi Z B, Zhang X Y, Sun Y L, Wang Z F, Shao L Y, Zhu J H, Li W J. 2018. Direct observations of fine primary particles from residential coal burning: Insights into their morphology, composition, and hygroscopicity.:, 123(22): 12964–12979.

    Morphology and heat resistance of the major organic particles in winter hazes of northern China

    LIN Qiuhan1, CHEN Shurui2, TU Zhengbo3, ZHANG Jian1, LIU Lei1, LI Weijun1*

    (1.School of Earth Sciences, Zhejiang University, Hangzhou 310027, Zhejiang, China; 2.Shandong Academy for Environmental Planning, Jinan 250000, Shandong, China; 3. Hangzhou Academy of Eco-environmental Science, Hangzhou 310000, Zhejiang, China)

    Organic aerosols account for a large proportion of fine particulate matter during winter in northern China. The atmospheric organic aerosols significantly impact climate change and human health, which is a hot topic in atmospheric chemistry. This study explored the morphology and heat resistance of the major organic particles in winter hazes by transmission electron microscopy (TEM) and found that primary organic particles were common in winter hazes of northern China. According to the composition and morphology of the internally mixed organic particles, we classified them into three major types: organic matter-mineral (3%), organic matter-soot (16%), and organic matter-secondary inorganic aerosol (81%). Moreover, we used a tube furnace to heat the samples at high temperatures and then used TEM to track the morphology and composition of several typical organic particles. Our results show no noticeable change in the morphology of the round organic particles at 300 ℃ and 500 ℃, suggesting that this kind of primary organic particles have high temperature resistance. Individual particle analysis shows the size of dome-like organic particles increased at 300 ℃ and particles became more transparent, suggesting that these organic particles were volatilized. The organic coatings left little residue at 300 ℃, suggesting that most of them were volatilized.When the temperature was further increased to 500 ℃, the dome-like organic particles and organic coatings disappeared on the substrate. Therefore, we can conclude that the primary spherical organic particles contain heat-resistant organic components. Field observation and laboratory analysis need to consider high temperature resistance of spherical organic particles in winter hazes to precisely quantify and trace the atmospheric organic components in northern China in winter.

    haze; organic aerosol; individual particle analysis; morphology; heat resistance

    X513

    A

    0379-1726(2022)02-0243-08

    10.19700/j.0379-1726.2022.02.008

    2020-04-29;

    2020-07-10

    國家自然科學(xué)基金項目(42107108)和浙江省自然科學(xué)基金項目(LZ19D050001)聯(lián)合資助。

    林秋寒(1995–), 男, 碩士研究生, 大氣科學(xué)專業(yè)。E-mail: 21838004@zju.edu.cn

    李衛(wèi)軍(1980–), 男, 研究員, 從事大氣環(huán)境研究。E-mail: liweijun@zju.edu.cn

    猜你喜歡
    灰霾氣溶膠燃煤
    氣溶膠傳播之謎
    氣溶膠中210Po測定的不確定度評定
    成都城區(qū)冬季一次灰霾期間PM1化學(xué)成分特征
    歐盟新規(guī)或?qū)?dǎo)致三分之一的燃煤電廠關(guān)閉
    秸稈露天燃燒對北方灰霾天氣的影響分析
    四川盆地秋季氣溶膠與云的相關(guān)分析
    燃煤機組“超低排放”改造中CEMS的選型與應(yīng)用
    “超低”排放技術(shù)在我國燃煤電廠的應(yīng)用
    燃煤電廠節(jié)能管理
    大氣氣溶膠成核監(jiān)測
    国产一区二区在线av高清观看| 久久国产精品人妻蜜桃| 一级黄色大片毛片| 色噜噜av男人的天堂激情| 九九热线精品视视频播放| 狠狠狠狠99中文字幕| 人成视频在线观看免费观看| 长腿黑丝高跟| 99re在线观看精品视频| 国产高清视频在线观看网站| 桃红色精品国产亚洲av| 久久人妻av系列| 国产精品免费视频内射| 午夜免费观看网址| 日本一二三区视频观看| 一级毛片女人18水好多| 成人国产一区最新在线观看| 久久精品影院6| 在线观看免费日韩欧美大片| 免费在线观看日本一区| 999精品在线视频| 丰满人妻一区二区三区视频av | 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 亚洲专区中文字幕在线| or卡值多少钱| 欧美丝袜亚洲另类 | 亚洲全国av大片| 99精品欧美一区二区三区四区| 亚洲精品久久国产高清桃花| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产精品综合久久久久久久免费| 午夜福利免费观看在线| 亚洲一区高清亚洲精品| 欧美激情久久久久久爽电影| 日本 av在线| 国产成人精品无人区| 在线看三级毛片| 午夜精品一区二区三区免费看| 麻豆成人av在线观看| 一a级毛片在线观看| а√天堂www在线а√下载| 女人被狂操c到高潮| 91九色精品人成在线观看| 欧美又色又爽又黄视频| 淫秽高清视频在线观看| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲一区中文字幕在线| 少妇被粗大的猛进出69影院| 亚洲五月婷婷丁香| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 成人av一区二区三区在线看| 午夜福利免费观看在线| 女人被狂操c到高潮| 特级一级黄色大片| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 欧美zozozo另类| 成熟少妇高潮喷水视频| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 国产一区在线观看成人免费| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 搡老妇女老女人老熟妇| 色av中文字幕| 熟女电影av网| 九色成人免费人妻av| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 亚洲午夜理论影院| 五月伊人婷婷丁香| 丝袜人妻中文字幕| 国产99久久九九免费精品| 国产一区二区三区视频了| 亚洲18禁久久av| 后天国语完整版免费观看| 国产99久久九九免费精品| 久久久久久九九精品二区国产 | 少妇熟女aⅴ在线视频| 无遮挡黄片免费观看| 性色av乱码一区二区三区2| 精品欧美一区二区三区在线| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 久久天堂一区二区三区四区| 日韩有码中文字幕| 无限看片的www在线观看| av国产免费在线观看| 成人午夜高清在线视频| 最近最新中文字幕大全电影3| 在线观看免费视频日本深夜| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 操出白浆在线播放| 日本熟妇午夜| 宅男免费午夜| 国产成人aa在线观看| 男男h啪啪无遮挡| 男人舔奶头视频| 久久中文字幕人妻熟女| 特大巨黑吊av在线直播| 午夜两性在线视频| 亚洲18禁久久av| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 亚洲欧美日韩高清专用| 中出人妻视频一区二区| 精品久久久久久久久久免费视频| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 最近最新中文字幕大全免费视频| 高清在线国产一区| 午夜福利高清视频| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 老司机午夜福利在线观看视频| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 婷婷六月久久综合丁香| 99在线视频只有这里精品首页| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲精品一区av在线观看| 国产伦人伦偷精品视频| 国产精品一区二区免费欧美| 久久欧美精品欧美久久欧美| 两个人视频免费观看高清| √禁漫天堂资源中文www| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 国产三级黄色录像| 色av中文字幕| 一进一出抽搐gif免费好疼| 亚洲熟妇熟女久久| 无人区码免费观看不卡| 色老头精品视频在线观看| 两个人免费观看高清视频| a级毛片在线看网站| 观看免费一级毛片| 三级国产精品欧美在线观看 | 在线观看www视频免费| 日韩三级视频一区二区三区| 亚洲欧美精品综合久久99| 国语自产精品视频在线第100页| 久久精品国产清高在天天线| 美女 人体艺术 gogo| 国产激情偷乱视频一区二区| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 国产视频一区二区在线看| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| av欧美777| 国产av不卡久久| 亚洲国产欧美一区二区综合| 很黄的视频免费| 成人18禁在线播放| 香蕉久久夜色| 一区二区三区高清视频在线| 国产高清激情床上av| av在线天堂中文字幕| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| www国产在线视频色| 久久久久性生活片| 中文字幕最新亚洲高清| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 国内精品一区二区在线观看| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 少妇的丰满在线观看| 黄色成人免费大全| АⅤ资源中文在线天堂| 精品久久久久久成人av| 国产一区二区三区视频了| 嫩草影院精品99| 精品久久久久久成人av| 我的老师免费观看完整版| 亚洲性夜色夜夜综合| 欧美极品一区二区三区四区| 大型黄色视频在线免费观看| 亚洲精华国产精华精| 啦啦啦韩国在线观看视频| 欧美日本亚洲视频在线播放| 一本久久中文字幕| 国产伦一二天堂av在线观看| 男女下面进入的视频免费午夜| 亚洲五月婷婷丁香| 日韩欧美在线乱码| 国产av一区二区精品久久| 一本一本综合久久| 一本综合久久免费| 十八禁网站免费在线| 亚洲一区高清亚洲精品| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 变态另类丝袜制服| 日韩欧美在线二视频| 国产一级毛片七仙女欲春2| 黄色视频,在线免费观看| 国产久久久一区二区三区| 少妇粗大呻吟视频| 久久亚洲真实| 一本综合久久免费| 床上黄色一级片| 亚洲欧美精品综合久久99| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 国产精品 欧美亚洲| 国产高清视频在线播放一区| 久久精品国产亚洲av高清一级| 91老司机精品| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 又黄又粗又硬又大视频| 国产精品九九99| 亚洲免费av在线视频| 国产亚洲av高清不卡| 一个人免费在线观看的高清视频| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 日本五十路高清| 18美女黄网站色大片免费观看| 一级毛片高清免费大全| 免费在线观看完整版高清| av片东京热男人的天堂| 麻豆久久精品国产亚洲av| 日本免费a在线| 最新美女视频免费是黄的| 午夜免费成人在线视频| 麻豆av在线久日| 黄色毛片三级朝国网站| 美女黄网站色视频| 欧美丝袜亚洲另类 | 婷婷六月久久综合丁香| e午夜精品久久久久久久| 精品福利观看| 91av网站免费观看| 午夜精品一区二区三区免费看| 一级a爱片免费观看的视频| 青草久久国产| 国产精品乱码一区二三区的特点| 久久精品影院6| 校园春色视频在线观看| 日韩免费av在线播放| 大型av网站在线播放| 久久久精品大字幕| 村上凉子中文字幕在线| 午夜精品久久久久久毛片777| 成人国产综合亚洲| 天天添夜夜摸| 国产精品野战在线观看| 天堂动漫精品| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 久久久久亚洲av毛片大全| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 欧美最黄视频在线播放免费| 亚洲成人国产一区在线观看| 久久久久国产一级毛片高清牌| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 亚洲国产精品成人综合色| 中文字幕高清在线视频| www.999成人在线观看| 老司机午夜福利在线观看视频| 老司机靠b影院| 久久久久久久精品吃奶| 国产成+人综合+亚洲专区| 国产高清视频在线观看网站| 久久午夜综合久久蜜桃| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 午夜激情福利司机影院| 全区人妻精品视频| 69av精品久久久久久| 亚洲av片天天在线观看| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 在线播放国产精品三级| 国产一区二区在线观看日韩 | 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 一级毛片精品| 老汉色av国产亚洲站长工具| 亚洲人成网站高清观看| 他把我摸到了高潮在线观看| 欧美极品一区二区三区四区| 丁香欧美五月| 国产区一区二久久| 18禁观看日本| 久久性视频一级片| 久久香蕉精品热| 国产高清有码在线观看视频 | 深夜精品福利| 亚洲第一电影网av| 国内揄拍国产精品人妻在线| 亚洲一区高清亚洲精品| 亚洲精品一区av在线观看| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 黄色成人免费大全| 99久久无色码亚洲精品果冻| 欧美精品啪啪一区二区三区| 一个人免费在线观看电影 | 午夜福利在线在线| 可以在线观看的亚洲视频| 亚洲中文字幕日韩| 在线观看午夜福利视频| 日本熟妇午夜| 久久精品国产清高在天天线| 一本久久中文字幕| 中文在线观看免费www的网站 | а√天堂www在线а√下载| 亚洲avbb在线观看| 又紧又爽又黄一区二区| 欧美黄色片欧美黄色片| 美女 人体艺术 gogo| 国产精品亚洲一级av第二区| a级毛片a级免费在线| 人妻久久中文字幕网| 免费无遮挡裸体视频| 91麻豆精品激情在线观看国产| 午夜免费激情av| 亚洲 欧美一区二区三区| 午夜影院日韩av| 免费人成视频x8x8入口观看| 日本三级黄在线观看| 韩国av一区二区三区四区| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| av中文乱码字幕在线| 午夜精品久久久久久毛片777| 一级黄色大片毛片| 久久久久国内视频| 日本成人三级电影网站| 日韩高清综合在线| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 又大又爽又粗| 国产精品免费视频内射| 色精品久久人妻99蜜桃| 又黄又粗又硬又大视频| 久久香蕉国产精品| 看片在线看免费视频| 一二三四社区在线视频社区8| 国产片内射在线| 国产成人系列免费观看| 国产97色在线日韩免费| 我的老师免费观看完整版| 桃红色精品国产亚洲av| 亚洲精品在线美女| 在线观看免费日韩欧美大片| 妹子高潮喷水视频| 久久午夜亚洲精品久久| 黄色 视频免费看| 午夜福利视频1000在线观看| 国产午夜福利久久久久久| 日韩大码丰满熟妇| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 男女视频在线观看网站免费 | 久久午夜亚洲精品久久| 人妻夜夜爽99麻豆av| 一本久久中文字幕| 妹子高潮喷水视频| 久久久国产成人免费| 熟女电影av网| 久久午夜亚洲精品久久| 12—13女人毛片做爰片一| 久久午夜亚洲精品久久| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 18禁观看日本| 99久久国产精品久久久| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 一级a爱片免费观看的视频| 久久久国产成人精品二区| 亚洲真实伦在线观看| 国内精品久久久久久久电影| 人人妻人人澡欧美一区二区| 首页视频小说图片口味搜索| 欧美日本亚洲视频在线播放| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 亚洲国产看品久久| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 亚洲男人的天堂狠狠| 国产又色又爽无遮挡免费看| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产精品久久久人人做人人爽| 亚洲男人的天堂狠狠| 一区福利在线观看| 国产成人啪精品午夜网站| 日本 av在线| 亚洲国产中文字幕在线视频| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 久久伊人香网站| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 日韩欧美在线二视频| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 日本三级黄在线观看| 国产av一区二区精品久久| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 两个人免费观看高清视频| 成人18禁在线播放| 亚洲男人天堂网一区| 久久久久久久久免费视频了| 床上黄色一级片| 天堂av国产一区二区熟女人妻 | 亚洲欧美日韩高清在线视频| 国产亚洲欧美在线一区二区| 在线观看舔阴道视频| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 亚洲一区二区三区不卡视频| 最近最新中文字幕大全免费视频| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国模一区二区三区四区视频 | 深夜精品福利| 天堂av国产一区二区熟女人妻 | 亚洲 欧美一区二区三区| 日韩三级视频一区二区三区| 欧美日本视频| 两个人视频免费观看高清| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| a级毛片在线看网站| 欧美成人午夜精品| 后天国语完整版免费观看| 老熟妇仑乱视频hdxx| 亚洲人与动物交配视频| 午夜影院日韩av| 欧美一级毛片孕妇| 免费av毛片视频| 久久人妻av系列| 免费高清视频大片| 成人精品一区二区免费| 91av网站免费观看| 国产精品一区二区精品视频观看| 男人的好看免费观看在线视频 | 女人被狂操c到高潮| 啦啦啦免费观看视频1| 国产久久久一区二区三区| 国产精品,欧美在线| 中文字幕久久专区| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 国内精品一区二区在线观看| 国模一区二区三区四区视频 | 变态另类丝袜制服| 久久精品国产综合久久久| 国产黄色小视频在线观看| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 久久精品成人免费网站| 老司机靠b影院| 午夜激情福利司机影院| www日本黄色视频网| 午夜成年电影在线免费观看| 亚洲18禁久久av| 精品高清国产在线一区| 两个人视频免费观看高清| 久热爱精品视频在线9| 久久午夜亚洲精品久久| 午夜福利在线在线| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 在线观看午夜福利视频| 一区二区三区高清视频在线| 首页视频小说图片口味搜索| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 99热这里只有是精品50| videosex国产| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| av有码第一页| 亚洲一区二区三区不卡视频| 色精品久久人妻99蜜桃| 一区二区三区高清视频在线| 欧美丝袜亚洲另类 | 男女视频在线观看网站免费 | 国产区一区二久久| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 国产av一区在线观看免费| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 老司机午夜福利在线观看视频| 人人妻人人澡欧美一区二区| 在线观看日韩欧美| 999久久久精品免费观看国产| 啪啪无遮挡十八禁网站| 亚洲一区二区三区不卡视频| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 国产亚洲精品一区二区www| 69av精品久久久久久| 一区二区三区激情视频| 国产麻豆成人av免费视频| 国产精品久久久av美女十八| 中文在线观看免费www的网站 | 亚洲欧美日韩东京热| 18美女黄网站色大片免费观看| 亚洲成人久久性| 国产69精品久久久久777片 | 久久性视频一级片| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 成人三级做爰电影| 天堂动漫精品| 无限看片的www在线观看| 久久精品成人免费网站| 嫩草影视91久久| 色av中文字幕| 长腿黑丝高跟| 亚洲最大成人中文| 男插女下体视频免费在线播放| 嫩草影视91久久| 成熟少妇高潮喷水视频| 免费高清视频大片| 99国产精品一区二区三区| 高清毛片免费观看视频网站| 欧美又色又爽又黄视频| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 国产午夜精品久久久久久| 一本综合久久免费| 男人的好看免费观看在线视频 | 日本三级黄在线观看| 亚洲精品美女久久av网站| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 国产精华一区二区三区| 村上凉子中文字幕在线| 久久热在线av| 我要搜黄色片| 亚洲中文字幕日韩| 国产区一区二久久| 免费电影在线观看免费观看| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产精品 国内视频| 亚洲精品中文字幕在线视频| 夜夜夜夜夜久久久久| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 成人欧美大片| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 久久婷婷成人综合色麻豆| 首页视频小说图片口味搜索| 欧美黄色片欧美黄色片| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 成年人黄色毛片网站| 日韩成人在线观看一区二区三区| 国产在线精品亚洲第一网站| 叶爱在线成人免费视频播放| 亚洲中文字幕日韩| 成人国语在线视频| 男女床上黄色一级片免费看| 日韩国内少妇激情av| 亚洲成av人片免费观看| 少妇人妻一区二区三区视频| 黄色a级毛片大全视频| 俄罗斯特黄特色一大片| 亚洲国产高清在线一区二区三| 99热6这里只有精品| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 国产精品亚洲美女久久久| 在线观看免费日韩欧美大片| 精品久久久久久,| 九色国产91popny在线| 免费看美女性在线毛片视频| 妹子高潮喷水视频| 精品午夜福利视频在线观看一区| 床上黄色一级片| 免费无遮挡裸体视频| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 草草在线视频免费看| 男男h啪啪无遮挡| 1024视频免费在线观看| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 亚洲天堂国产精品一区在线| 丝袜美腿诱惑在线| 一区二区三区激情视频| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 天天一区二区日本电影三级| 一级作爱视频免费观看| 久久这里只有精品中国| 欧美高清成人免费视频www| 最近最新免费中文字幕在线| 欧美又色又爽又黄视频| xxx96com| 岛国在线免费视频观看| 日本免费一区二区三区高清不卡| 色尼玛亚洲综合影院| 亚洲av电影在线进入| 国产精品亚洲一级av第二区| 性欧美人与动物交配| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 天天一区二区日本电影三级| 久99久视频精品免费| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 日韩欧美在线乱码| 日本一二三区视频观看| 精华霜和精华液先用哪个| 日韩大尺度精品在线看网址| 日韩av在线大香蕉| 久久欧美精品欧美久久欧美| 九色国产91popny在线| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 亚洲成人久久性| 国产精品 欧美亚洲| 俄罗斯特黄特色一大片| 身体一侧抽搐| 国产久久久一区二区三区| 黄色视频,在线免费观看| 国产一级毛片七仙女欲春2| 亚洲av电影不卡..在线观看| 午夜福利免费观看在线| 在线观看www视频免费| 亚洲av电影不卡..在线观看| 露出奶头的视频| 日本黄色视频三级网站网址| 亚洲欧美精品综合久久99| 视频区欧美日本亚洲| 日韩中文字幕欧美一区二区| 人妻久久中文字幕网| 一个人免费在线观看的高清视频| 精品国产亚洲在线| 精品久久久久久成人av| 亚洲性夜色夜夜综合| 麻豆久久精品国产亚洲av| 国产精品 欧美亚洲| 91av网站免费观看| 日本免费一区二区三区高清不卡| 日韩欧美国产在线观看| а√天堂www在线а√下载| 成人国产一区最新在线观看| 黑人欧美特级aaaaaa片| 欧美成人性av电影在线观看| 成人国产一区最新在线观看| 男女那种视频在线观看| а√天堂www在线а√下载| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 精品久久久久久久久久免费视频| 老鸭窝网址在线观看| 精品久久久久久,|