王 璐 許 巖丁 勇 陳文博 尚宏鑫 楊婷婷
(大連市水產(chǎn)技術(shù)推廣總站,遼寧大連 116023)
貝類是中國重要的水產(chǎn)養(yǎng)殖品種,其海水增養(yǎng)殖已成為沿海地區(qū)重要支柱產(chǎn)業(yè)之一。貝類具有獨特的生理特性,其濾食性攝食方式可以將水體、浮游植物及其他有機碎屑中的環(huán)境污染物累積到體內(nèi),且富集能力、耐受性強,同時其移動性差、區(qū)域性強、生活方式固定,特別容易受到周圍生活環(huán)境的影響,因而其質(zhì)量安全與其生長環(huán)境有著密切關(guān)系。加之品種繁多、生物特性各異以及環(huán)境污染物種類復(fù)雜,導(dǎo)致質(zhì)量安全風(fēng)險增加。隨著城市工業(yè)化發(fā)展、城市規(guī)模擴大、原油運輸、海上鉆井平臺建設(shè),人類海上活動日益頻繁,導(dǎo)致環(huán)境污染增加,嚴(yán)重影響貝類棲息環(huán)境,尤其重金屬污染,不僅分布范圍廣、殘留時間久,同時其存在多形態(tài)間轉(zhuǎn)化等特性,極易通過食物鏈向高級生物傳遞,加劇了貝類中重金屬安全風(fēng)險,對食用人群生命健康安全造成威脅,也影響消費意愿及產(chǎn)業(yè)發(fā)展與國際市場競爭力[1-4]。目前,在國際上已引起高度重視,相關(guān)研究越來越多,其中就包括貝類重金屬富集因素和蓄積特性的研究,但其機理還尚不明確。從確保食用安全考慮,重點監(jiān)控環(huán)境污染對貝類中重金屬的影響、重點關(guān)注受重金屬影響較大的品種以及評估其食用安全風(fēng)險并推動限量標(biāo)準(zhǔn)制定尤為重要,需加大關(guān)注力度[5-8]。
文章以大連地區(qū)5種常見的貝類為研究對象,包括菲律賓蛤仔、蝦夷扇貝、櫛孔扇貝、貽貝、牡蠣,針對其可食用部分及其養(yǎng)殖海水中重金屬Pb、Cd的含量狀況進行測定分析,評價貝類重金屬污染情況及人類食用潛在健康風(fēng)險,并為合理控制重金屬污染和保障海洋產(chǎn)品食用安全提供參考。
根據(jù)大連地區(qū)貝類主要養(yǎng)殖區(qū)域及生產(chǎn)季節(jié),分別在各養(yǎng)殖區(qū)隨機對貝類進行采樣,同時采集其養(yǎng)殖海水,按照《海洋監(jiān)測規(guī)范 第3部分:樣品采集、貯存與運輸》(GB 17378.3—2007)進行采集[9]。
1.2.1 樣品處理。為避免樣品污染,試驗過程中取樣及碎樣等工具及器皿均需進行消毒處理后使用[10]。貝類樣品可食用部分用醫(yī)用不銹鋼刀取出后搗碎混勻,準(zhǔn)確稱取2 g(精確到0.001 g)糜狀鮮樣置于烘箱內(nèi)60℃條件下干燥48 h至恒定干重,計算含水率、干重與鮮重。烘干樣品用HNO3-HClO4消化,冷卻后定容,混勻,待測[11]。
養(yǎng)殖海水方法按照《海洋監(jiān)測規(guī)范 第4部分:海水分析》(GB 17378.4—2007)進行處理[12]。
1.2.2 測定方法。按照《海洋監(jiān)測規(guī)范 第4部分:海水分析》(GB 17378.4—2007)[12]采用石墨爐原子吸收光譜法測定貝類與養(yǎng)殖海水中Pb、Cd的含量。
1.3.1 單因子污染指數(shù)法。單因子污染指數(shù)法是將實測數(shù)據(jù)和標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)對比后進行污染分類評價[13],計算公式如下:
式(1)中,Pi、Ci、Si分別表示第 i項污染因子的污染指數(shù)、實測數(shù)據(jù)和標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)。當(dāng)Pi<0.2時,表明處于正常濃度范圍;當(dāng)0.2≤Pi≤0.6時,表明處于輕污染水平;當(dāng) 0.6<Pi<1.0 時,表明處于中度污染狀態(tài);當(dāng)Pi≥1.0,表明已處于重度污染[14]。
1.3.2 金屬污染指數(shù)法。采用金屬污染指數(shù)(XMPI)對貝類中重金屬含量進行綜合評價[15]。計算公式如下:
式(2)中,Cn表示第n項污染因子的濃度值。
本研究通過重金屬每周評估攝入量(EWI)[16-17]來評估該地區(qū)居民從貝類中攝入的重金屬量,計算公式如下:
式(3)中,c表示金屬離子濃度;FIR表示攝食率,根據(jù)聯(lián)合國糧農(nóng)組織(FAO)的統(tǒng)計數(shù)據(jù),為9.8 g/d;BW表示體重,為60 kg[17]。世界衛(wèi)生組織制定Pb和Cd每周允許攝入量為25 μg/kg bw和7 μg/kg bw。
研究同時通過危害商數(shù)法(THQ)評價暴露于污染物中對人體健康產(chǎn)生的風(fēng)險水平,該方法以烹飪前后污染物含量未發(fā)生改變?yōu)榧僭O(shè)前提,利用人體攝入與標(biāo)準(zhǔn)污染物限比值作為評價標(biāo)準(zhǔn)。當(dāng)危害商數(shù)總和小于1時,說明暴露人群沒有明顯食用風(fēng)險,反之,則存在風(fēng)險[18]。計算公式如下:
式中,EF表示暴露頻率,為365 d/年;ED為暴露年限(70年);RFD表示口服參考劑量,Pb和Cd分別為 4×10-3mg/(kg bw·d)和 1×10-3mg/(kg bw·d);TA為非致癌源的平均暴露時間,為365 d/年×ED)。
養(yǎng)殖海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)要求及產(chǎn)地環(huán)境評價方法,以及對嚴(yán)格控制環(huán)境指標(biāo)Pb和Cd的評價按照《無公害食品 海水養(yǎng)殖用水水質(zhì)》(NY 5052—2001)[19]和《無公害農(nóng)產(chǎn)品 產(chǎn)地環(huán)境評價準(zhǔn)則》(NY/T 5295—2015)[20]中相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。
嚴(yán)格控制環(huán)境指標(biāo)采用單項污染指數(shù)法進行評價,計算式同式(1)。當(dāng)Pi≤1時,表明嚴(yán)格控制環(huán)境指標(biāo)未超標(biāo);當(dāng)Pi>1時,嚴(yán)格控制環(huán)境指標(biāo)有超標(biāo),判定為不合格。其中海水養(yǎng)殖用水Pb和Cd的評價標(biāo)準(zhǔn)值分別為0.05 mg/L和0.005 mg/L。
參照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》(GB 2762—2017)[21]中相關(guān)重金屬限量要求。5種貝類重金屬Pb、Cd含量測定結(jié)果及合格情況見表1、2,均符合相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)(Pb≤0.5 mg/kg,Cd≤2.0 mg/kg),未超標(biāo),重金屬風(fēng)險相對可控。
表1 各貝類中Pb、Cd含量 單位:(mg·kg-1)
表2 各貝類中Pb、Cd合格情況
對于Pb,不同貝類含量之間跨度較小,含量范圍為 N.D.~0.44 mg/kg,符合海洋環(huán)境中 Pb 濃度處于較低水平的結(jié)果[22]。
對于Cd,不同貝類含量之間差異性較大,含量范圍為 0.10~1.3 mg/kg,均值為 0.43 mg/kg,Cd 含量較高的是櫛孔扇貝和蝦夷扇貝。貝類富集重金屬的能力已經(jīng)被很多研究者報道[23-25]。有文獻(xiàn)指出貝類金屬含量和其所處營養(yǎng)級并不相關(guān),而是取決于其生理特性以及金屬的生物功能[26]。有學(xué)者提出生物體內(nèi)絕大多數(shù)Cd的存在和細(xì)胞中溶酶體及細(xì)胞溶質(zhì)蛋白有關(guān),這2種蛋白在生物體對Cd存儲和解毒過程中起著關(guān)鍵作用[27]。還有專家指出,和其他水生生物一樣,某些貝類不能很好地對體內(nèi)Cd含量進行調(diào)節(jié),從而造成富集[28]。其中扇貝對鎘具有蓄積特異性,是制約產(chǎn)品安全性的主要因素之一。貝類質(zhì)量安全工作廣受關(guān)注,推動了《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》(GB 2762—2012)的制(修)訂。 從2012年開始,對雙殼貝類等中Cd的檢測采用去除內(nèi)臟的特別規(guī)定,限量≤2.0 mg/kg[29],但本文結(jié)果水平依舊符合安全標(biāo)準(zhǔn)。
5種貝類采用單因子污染指數(shù)法評價重金屬污染程度,并利用重金屬污染指數(shù)法比較重金屬污染程度差異,評價結(jié)果如表3所示。對于Pb,所有貝類中含量處于正常濃度值范圍內(nèi)。對于Cd,貝類樣品中蝦夷扇貝、櫛孔扇貝、牡蠣中含量處于輕污染水平,菲律賓蛤仔、貽貝含量處于正常濃度值范圍內(nèi)。由XMPI計算結(jié)果可知,各種海洋生物富集重金屬Pb、Cd的能力大小順序為櫛孔扇貝>牡蠣>蝦夷扇貝>貽貝>菲律賓蛤仔。
表3 各貝類重金屬單因子污染指數(shù)(Pi)與重金屬污染指數(shù)(XMPI)
人類暴露于化學(xué)污染物中的重要途徑包括攝食貝類[30],由此引發(fā)的安全風(fēng)險問題亟待探究。由表4可以看出,食用貝類Pb、Cd的每周評估攝入量和危害商數(shù)分別是 Pb 0.061~0.228 μg/kg bw 和 Cd 0.297~0.947 μg/kg bw,皆低于世界衛(wèi)生組織制定量。相應(yīng)危害商數(shù)都小于1,說明暴露人群沒有明顯的健康風(fēng)險。
表4 食用貝類Pb、Cd每周評估攝入量和危害商數(shù)
由表5可以看出,Pb、Cd污染物單項污染指數(shù)均小于1,表明養(yǎng)殖海水符合無公害食品海水養(yǎng)殖用水質(zhì)量要求。
表5 海水養(yǎng)殖用水Pb、Cd監(jiān)測結(jié)果
文章以大連地區(qū)5種經(jīng)濟價值高且比較常見的貝類為研究對象,針對其可食用部分及其養(yǎng)殖海水中重金屬Pb、Cd的含量狀況進行測定分析,評價該地區(qū)貝類重金屬污染情況及人類食用潛在健康風(fēng)險,并為合理控制該地區(qū)重金屬污染提供參考。試驗結(jié)果表明,所采集的樣品中重金屬Pb、Cd測定含量均符合相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)要求,未超標(biāo)。重金屬污染指數(shù)評價結(jié)果表明,所有貝類中Pb含量處于正常濃度值范圍;貝類樣品中蝦夷扇貝、櫛孔扇貝、牡蠣中Cd含量屬于輕污染水平,菲律賓蛤仔、貽貝Cd含量處于正常濃度值范圍內(nèi)。XMPI計算結(jié)果表明,各種貝類富集重金屬Pb、Cd的能力大小順序為:櫛孔扇貝>牡蠣>蝦夷扇貝>貽貝>菲律賓蛤仔。從人類食用潛在健康風(fēng)險角度看,Pb、Cd每周評估攝入量均低于世界衛(wèi)生組織制定的人類暫定每周允許攝入量,且危害商數(shù)均小于1,說明暴露人群沒有明顯的非致癌健康風(fēng)險。