探討紡織品致敏性分散染料測(cè)定HPLC/DAD法的條件優(yōu)化

文/陳冠杰 區(qū)麗華 陳秋葵 馮艷玲

對(duì)于紡織服裝，廣為人知的安全指標(biāo)是pH、甲醛和致癌芳香胺染料，但隨著人們生活質(zhì)量要求的提高，其對(duì)生活用品的安全性也變得越來越重視，對(duì)于紡織服裝的要求，也從熟悉的幾項(xiàng)安全指標(biāo)，逐漸轉(zhuǎn)向更多的安全指標(biāo)，尤其是能直接被觀察到的過敏性問題。染料在紡織工業(yè)中被廣泛使用，然而部分染料直接接觸人體會(huì)引起皮膚、黏膜和呼吸道過敏，稱為致敏性分散染料。20世紀(jì)90年代以來，許多國(guó)家和權(quán)威組織頒布了禁用部分染料的規(guī)定，如國(guó)際生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)Oeko-Tex Standard 100。我國(guó)現(xiàn)行的測(cè)試方法是按GB/T 20383—2006《紡織品 致敏性分散染料的測(cè)定》執(zhí)行的，把樣品經(jīng)甲醇萃取后，通過儀器分析方法對(duì)萃取物進(jìn)行定性。但此方法已經(jīng)是2006年的檢測(cè)方法，隨著檢測(cè)儀器的更新?lián)Q代、萃取柱的效能提升，目前市面上的檢測(cè)儀器已經(jīng)具備對(duì)致敏性分散染料更優(yōu)的檢測(cè)能力，因此通過研究討論GB/T 20383—2006前處理?xiàng)l件、儀器的處理?xiàng)l件，對(duì)萃取溶劑、流動(dòng)相、峰形等方面進(jìn)行分析探討。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試劑和材料

蒸餾水：至少滿足GB/T 6682二級(jí)水要求；甲醇：HPLC級(jí)；乙腈：HPLC級(jí)；四氫呋喃：分析純；甲苯：分析純；正己烷：分析純；乙酸鈉溶液：0.01mol/L水溶液；乙酸銨溶液：0.01mol/L水溶液；

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（HPLC級(jí)）：分散藍(lán)1、分散紅11、分散黃9、分散藍(lán)106、分散橙3、分散黃3、分散棕1、分散紅1、分散藍(lán)35、分散藍(lán)124、分散橙37/76、分散橙1、分散藍(lán)7、分散藍(lán)3、分散黃1、分散藍(lán)102、分散黃39、分散紅17、分散藍(lán)26、分散黃49。

1.2 儀器和設(shè)備

管狀硬質(zhì)玻璃萃取器：50mL帶旋蓋（有聚四氟乙烯墊片）；超聲波?。狠敵龉β?20W，頻率40kHz，70℃時(shí)控溫精度為±2℃；玻璃注射器；聚四氟乙烯薄膜過濾頭：0.45μm；硅膠60TLC板：20cm×20cm；高效液相色譜儀：配有二極管陣列檢測(cè)器（HPLC/DAD）。

1.3 試樣的準(zhǔn)備

隨機(jī)抽取4種樣品，分別裁成5mm×5mm的樣品，以備后續(xù)試驗(yàn)使用。

1.4 測(cè)試步驟

試驗(yàn)按照GB/T 20383—2006操作執(zhí)行，控制試驗(yàn)及評(píng)級(jí)過程中的變量，分以下3種試驗(yàn)操作：

（1）試驗(yàn)1：將4組8份樣品加入7種5ppm的分散染料標(biāo)準(zhǔn)溶液，統(tǒng)一按GB/T 20383—2006方法測(cè)試，按HPLC/DAD方法分析，其中4份加標(biāo)樣品使用甲醇作為萃取溶劑，另外4份加標(biāo)樣品使用乙醇作為萃取溶劑。

（2）試驗(yàn)2：改變流動(dòng)相及儀器條件，縮短儀器的測(cè)試時(shí)間，以HPLC/DAD方法的測(cè)定低限5mg/kg加標(biāo)，對(duì)所得峰形進(jìn)行分析，與標(biāo)準(zhǔn)給出的峰形進(jìn)行比較，驗(yàn)證新條件下的出峰效果。

2 結(jié)果與討論

2.1 萃取溶劑甲醇、乙醇差異

按照試驗(yàn)1 的操作步驟，各樣品用甲醇與乙醇作為萃取溶劑的回收率（%）對(duì)比，如表1所示。

表1 試驗(yàn)1評(píng)級(jí)結(jié)果

從表1數(shù)據(jù)可以看出，7種致敏性分散染料在以甲醇或乙醇作為萃取溶劑時(shí)，回收率的變化沒有統(tǒng)一的規(guī)律，如酸性紅26和直接紅28在甲醇萃取時(shí)，回收率更高；堿性紅9、堿性紫14和分散藍(lán)1在乙醇萃取時(shí)，回收率更高。因此無法判斷替換萃取溶劑后試驗(yàn)結(jié)果的走向性，為保證各實(shí)驗(yàn)室結(jié)果的穩(wěn)定性，建議選用同一種萃取溶劑。

2.2 在保證出峰良好的前提下，改變流動(dòng)相與儀器條件，減少儀器測(cè)試時(shí)間

按照試驗(yàn)3的操作步驟，選用經(jīng)調(diào)整后的流動(dòng)相與儀器條件，與標(biāo)準(zhǔn)給出的流動(dòng)相與儀器條件對(duì)比（兩者差異如表2～表4所示），比較出峰情況。

表2 試驗(yàn)2評(píng)級(jí)結(jié)果（標(biāo)準(zhǔn)給出的流動(dòng)相與儀器條件）

表3 試驗(yàn)2評(píng)級(jí)結(jié)果（調(diào)整后的流動(dòng)相與儀器條件）

表4 標(biāo)準(zhǔn)條件出峰圖與調(diào)整后的試驗(yàn)條件出峰圖（以5.0μg/mL的標(biāo)液加標(biāo)）

從各表數(shù)據(jù)可知，經(jīng)改變后的流動(dòng)相和儀器條件，儀器的測(cè)試時(shí)間從原來的90min提高到32min，測(cè)試時(shí)間比原來減少了64%，提速效果明顯。所得的出峰圖清晰完整、分離完全，能為定量分析提供準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)。

4 結(jié)論

通過對(duì)致敏性分散染料試驗(yàn)條件的分析與討論，可以得出的結(jié)論是性質(zhì)相近的萃取溶劑甲醇與乙醇對(duì)實(shí)驗(yàn)室結(jié)果有不穩(wěn)定的影響，因此不能替換使用；改變流動(dòng)相與儀器條件，儀器的測(cè)試時(shí)間減少64%，測(cè)試周期提速明顯，而且檢測(cè)物質(zhì)的出峰形狀清晰完整，各峰分離完全。通過以上兩個(gè)對(duì)比試驗(yàn)，分別從前處理和儀器分析方面進(jìn)行討論，對(duì)測(cè)試方法進(jìn)行優(yōu)化，在儀器分析效率上有較大的提升。