茶葉中多種有機磷類農(nóng)藥殘留檢測氣相色譜法研究

羅梅英 彭超 唐麗娟 吳永

(湖南吉大檢驗檢測有限公司，湖南 吉首 416000)

引言

茶葉是我國人們喜愛的健康飲品，同時也暢銷國外，其衛(wèi)生質(zhì)量備受各進口國的高度重視。有機磷作為高毒農(nóng)藥，種類多，殺蟲效果好，應(yīng)用廣泛。如常用的乙酰甲胺磷、毒死蜱、馬拉硫磷、樂果、殺螟硫磷及敵敵畏等。茶葉待測組分復(fù)雜，含有色素、生物堿類、多酚類、脂類等多種物質(zhì)，復(fù)雜的基質(zhì)對有機磷農(nóng)藥的檢測形成干擾[1]，目前國家標(biāo)準(zhǔn)[2]和農(nóng)業(yè)部標(biāo)準(zhǔn)[3]中檢測方法難以滿足多樣化檢測要求。筆者常年從事茶葉中農(nóng)藥殘留檢測工作，通過對樣品前處理技術(shù)進行改進，運用氣相色譜儀檢測茶葉中有機磷類農(nóng)藥殘留量，建立了茶葉中12種有機磷類農(nóng)藥殘留檢測方法，本方法操作簡便、重現(xiàn)性好、精度高、回收率高，適用于檢測茶葉中的12種有機磷類農(nóng)藥殘留。

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

1.1.1 氣相色譜儀

島津GC-2010-PrO，附帶火焰光度檢測器(FPD)，氫火焰離子化檢測器(FID)，電子捕獲檢測器(ECD)，配置液體自動進樣系統(tǒng)(AOC-20)，本方法所用為FPD檢測器。

1.1.2 水浴恒溫振蕩器

型號SHZ-C，上海浦東物理光學(xué)儀器廠。

1.1.3 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀

型號XD-S2CS，上海堅德實驗儀器有限公司。

1.1.4 超聲波清洗器

型號KQ5200，昆山美美超聲儀器有限公司。

1.1.5 試劑

乙腈：色譜純;丙酮：分析純；活性炭粉：分析純。

1.2 色譜條件

1.3 樣品前處理

取茶葉將其粉碎，充分混勻放入食品加工器粉碎，制成待測樣。放入分裝容器中，于-20℃～-16℃條件下保存，備用。

1.4 提取

稱取樣品5g于100mL具塞錐形瓶中，加入50mL乙腈，充分混勻后，在60℃恒溫振蕩器上振蕩30min，取下冷卻后，加入活性炭粉(根據(jù)樣品的顏色而定)，充分搖勻后靜置10min，用濾紙過濾，收集濾液于100mL梨形瓶中，在70℃水浴下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干。取下梨形瓶，加入2mL丙酮用超聲清洗器洗脫，洗脫液轉(zhuǎn)入5mL容量瓶中，再用2mL丙酮洗脫梨形瓶，合并洗脫液，定容至刻度線，充分搖勻，用0.25μm濾膜過濾后待測。

1.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：來源于北京壇墨質(zhì)檢科技有限公司，其批次號和標(biāo)準(zhǔn)值見表1。

根據(jù)表1的濃度，用丙酮做溶劑，配制出相對應(yīng)的單標(biāo)，通過氣相色譜儀分析，確定其保留時間，再根據(jù)保留時間峰面積來確定混標(biāo)的種類和濃度，檢出限濃度參照NY/T 761-2008。

表1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制表

1.6 實驗數(shù)據(jù)

上述所配制的混標(biāo)，通過氣相色譜儀的分析，其相應(yīng)的保留時間、峰面積見表2。

表2 保留時間和峰面積

1.7 精密度

精密度是表示測量的再現(xiàn)性，是保證準(zhǔn)確度的先決條，在受控條件下重復(fù)分析測定均一樣品所獲得測定值之間的一致性程度。本次實驗所用的樣品為表1中所配制的12種有機磷混標(biāo)，重復(fù)進樣6次，以其峰面積來計算RSD值，RSD值應(yīng)≤10%。結(jié)果見表3。

表3 精密度

1.8 加標(biāo)回收試驗

空白樣品為某公司送檢的茶葉樣品(保靖黃金茶)。

試樣準(zhǔn)備：用8支100mL具塞錐形瓶分別稱取5g茶葉樣品，其中2支作為空白樣品，其余的6支(6次平行試驗)分別加入表1中濃度的12種有機磷混合標(biāo)準(zhǔn)備溶液5.0mL。按照1.4提取方法進行提取，按照1.2色譜條件，用氣相色譜進行測定，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積見表2，根據(jù)測定出來的峰面積，用外標(biāo)法定量，分別計算其回收率，見表4、表5。

表4 空白樣品試驗數(shù)據(jù)

表5 回收率試驗數(shù)據(jù)

續(xù)表 回收率試驗數(shù)據(jù)

上述加標(biāo)回收試驗，空白樣品未檢出，加標(biāo)試樣的回收率均在70%～120%，平行樣之間回收率的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD%)均<10%，表明本分析方法的測量精密度、準(zhǔn)確度均較高，滿足分析要求。

1.9 實際樣品檢測

應(yīng)用建立的方法對保靖黃金茶(綠茶)、保靖黃金茶(紅茶)、古丈毛尖(綠茶)、古丈紅茶、湘西黃金茶(白茶)進行檢測，測定結(jié)果如表6所示，結(jié)果表明，乙酰甲胺磷、三唑磷在供試樣品中檢出率較高。

表6 實測數(shù)據(jù)

2 結(jié)論

建立了茶葉中12種有機磷類農(nóng)藥殘留檢測氣相色譜法分析方法。12種有機磷類農(nóng)藥殘留RSD≤10，空白加標(biāo)試樣的回收率均在70%～120%，平行樣之間回收率的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD%)均<10%。本方法操作簡便，試劑使用量少，結(jié)果準(zhǔn)確、可靠。本方法采用有機溶劑提取，活性炭粉末脫色，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮，以氣相色譜儀測定茶葉中的有機磷類農(nóng)藥殘留，測量精密度和準(zhǔn)確度滿足分析要求，該方法快速、簡便，對儀器要求不算太高，適用廣泛。