孫在勇,王 猛,李培賢
(山東?;煞萦邢薰炯儔A廠,山東濰坊 262737)
在石灰碳酸銨法鹽水精制過程中,加灰除鎂后的一次鹽水要求Mg2+必須清除完全,濁度保證在150 ppm以下。而加灰反應(yīng)生成的氫氧化鎂結(jié)晶很細(xì),粒度僅為0.03~0.1 μm,其懸浮體系的Zeta電位高達(dá)45.2 mV,顆粒間靜電斥力較強(qiáng),加之在比重較大的一次鹽水中,所以沉降速度極慢。我廠選用陰離子聚丙烯酰胺(APAM)作為助沉劑,作用機(jī)理一般認(rèn)為是吸附-電中和-架橋,與氫氧化鎂顆粒表面電荷相反的PAM,能迅速吸附顆粒并使氫氧化鎂顆粒表面電位下降, 同時(shí)其高分子長(zhǎng)鏈將更多顆粒吸附凝聚在一起,架橋形成較大的絮凝物,提高沉降速度。在生產(chǎn)中,影響聚丙烯酰胺(PAM)發(fā)揮最佳效果的因素較多,如何消除影響因素,保證一次鹽水除鎂徹底,實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)的連續(xù)穩(wěn)定,本文將結(jié)合實(shí)際生產(chǎn)情況進(jìn)行淺析。
PAM溶解濃度適當(dāng)時(shí),吸附在顆粒表面上的高分子長(zhǎng)鏈同時(shí)吸附在其他顆粒表面,通過“架橋”方式將更多的顆粒連在一起,從而形成絮凝。而“架橋”的必要條件是顆粒上存在空白表面,如果溶解濃度過高,顆粒表面已完全被所吸附的高分子所覆蓋,形成膠團(tuán),效果反而變差;若溶解濃度過低,則很難消除氫氧化鎂顆粒表面電荷,過低濃度的PAM絮凝效果很難體現(xiàn)。
PAM在水溫低于5 ℃時(shí)溶解緩慢,溶解速度隨著水溫的升高而變快,但溫度高于40 ℃時(shí),聚合物的降解會(huì)變快,其原因是PAM高分子溶液的分散相粒子彼此糾纏形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚合體,溫度越高,網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)越容易破壞,溶液的粘度也隨溫度的升高而降低,影響到使用效果。
PAM顆粒充分溶解后,由于分子間靜電排斥以及同一分子上不同鏈節(jié)之間的陰離子排斥力使得分子在溶液中伸展并相互纏繞,溶液變得粘稠,一般溶解攪拌時(shí)間不應(yīng)低于30 min。溶解時(shí)間過短,高聚物來不及形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),甚至來不及溶解的PAM顆粒會(huì)出現(xiàn)“疙瘩”現(xiàn)象。但溶解時(shí)間過長(zhǎng),粘度也會(huì)下降,這是因?yàn)镻AM在溶液中受機(jī)械剪切力等作用,使其結(jié)構(gòu)發(fā)生松解所致。溶解時(shí)間過短或過長(zhǎng)都會(huì)影響到使用效果。
溶解充分的PAM溶液加入系統(tǒng)后,必須要保證混合均勻,若混合不均,因PAM溶液(精鹽水配置)與一次鹽水密度差異,部分PAM溶液漂浮于一次鹽水上部,助沉效果差。當(dāng)加入濃度較高時(shí),部分膠狀PAM凝結(jié)成“魚眼球”排出(如圖1)。
圖1 PAM凝結(jié)成“魚眼球”
PAM分子鏈在溶液中受到剪切力作用會(huì)導(dǎo)致分子鏈斷裂降解,影響性能,在我們流程中能產(chǎn)生較大剪切力的有溶解罐攪拌、助沉劑泵、因流槽位差和曲徑造成的湍流、去2#罐的調(diào)和液泵等。對(duì)于產(chǎn)生較多剪切力的系統(tǒng),選擇上應(yīng)該對(duì)PAM分子量要求高一點(diǎn),PAM分子量越高,其所產(chǎn)生的絮團(tuán)越耐剪切。
在實(shí)際生產(chǎn)中,PAM溶液比較適合相對(duì)濃度低一些,流量大一些,因?yàn)檫@樣更容易與一次鹽水混合均勻。我們的濃度指標(biāo)要求為0.08%~0.1%,采取定時(shí)投放PAM,連續(xù)加水,連續(xù)取出的方式,所以溶解罐內(nèi)PAM溶液濃度有從高到低的變化過程,因緩沖罐容積小,所以初始濃度偏高,末期濃度偏低。
根據(jù)PAM投放量及溶液取出量實(shí)時(shí)測(cè)算8 h濃度變化如圖2。
圖2 PAM溶液濃度8 h變化趨勢(shì)圖
通過圖2可以看出,不但濃度波動(dòng)大,溶解時(shí)間也不足。投放PAM初期, 溶解罐內(nèi)濃度高達(dá)0.18%,投放0.5 h左右,濃度降至合格線以下,1 h以后,溶液不再粘稠,幾乎不含助沉劑狀態(tài)。
我們進(jìn)行了初步優(yōu)化,增加緩沖容積7 m3,控小系統(tǒng)加入量,投放PAM周期由2 h一次調(diào)整為1 h一次,測(cè)算濃度變化趨勢(shì)如圖3。
圖3 優(yōu)化后PAM溶液濃度8 h變化趨勢(shì)圖
通過圖3可以看出,優(yōu)化流程及操作后,在PAM投放周期內(nèi),濃度變化幅度變小,最高達(dá)到0.13%,最低至0.07%,能保證始終含有助沉劑狀態(tài)。
但因現(xiàn)流程緩沖能力不足,PAM攪拌溶解時(shí)間及濃度仍達(dá)不到最佳要求,且PAM固體投入周期縮短,增加勞動(dòng)強(qiáng)度。保證PAM濃度及溶解時(shí)間最關(guān)鍵的還是增加溶解罐緩沖容積。我們重新設(shè)計(jì)流程,將緩沖能力由21 m3增加到100 m3,按0.1%濃度配置溶液,測(cè)算濃度變化趨勢(shì)如圖4。
圖4 增加緩沖容積后PAM溶液濃度8 h變化趨勢(shì)圖
通過圖4可以看出,緩沖量增大后,濃度變化更緩,8 h內(nèi),最低0.07%,最高0.11%,溶解時(shí)間和濃度完全達(dá)到使用要求。
現(xiàn)流程溶劑使用精鹽水,精鹽水溫度偏高(>40 ℃),容易造成PAM降解,且精鹽水鹽分比一次鹽水鹽分低,混勻程度不如同比重液體,易漂浮在一次鹽水上方,再就是含氨偏高,進(jìn)入一次鹽水后氨味較大,導(dǎo)致氨損。若使用一次鹽水做溶劑,難點(diǎn)在于進(jìn)水管線易結(jié)疤,難以清理。我們?cè)谛铝鞒讨懈挠靡淮嘻}水,縮短進(jìn)水管線并改為膠管,定期進(jìn)行更換,以解決PAM溫度降解和氨損問題。
原流程中PAM溶液垂直加入集中槽,集中槽為深水區(qū),后流經(jīng)曲徑槽和流槽,混勻程度較差,我們將加入點(diǎn)后移至淺水區(qū),并分布加入,增加其混勻程度。一次鹽水加PAM溶液后經(jīng)流槽分配至各一次澄清桶中心筒中,進(jìn)筒方式也是垂直加入,位差沖擊造成絮凝物粉碎,檢查中心筒內(nèi)發(fā)現(xiàn)存在較多PAM膠狀物,分析原因?yàn)檎{(diào)和液進(jìn)入中心筒后,除進(jìn)液位置下方液體湍流局部混合外,其它位置不能有效混合,未充分混合的PAM因比重小,漂浮積累。又因澄清桶泥耙轉(zhuǎn)速較慢,即使加裝攪拌翅,也效果不大。我們改進(jìn)中心筒方式為順時(shí)針切線進(jìn)入,使中心筒液體旋流,達(dá)到混勻絮凝效果。對(duì)不能消除剪切力的位置,適當(dāng)補(bǔ)充PAM溶液。
在實(shí)際操作中,最關(guān)鍵還是PAM固體投入量和PAM溶液加入量的把控,經(jīng)測(cè)算,最佳投入量為0.021 kg/m3一次鹽水,在保證濃度穩(wěn)定0.1%的基礎(chǔ)上,要根據(jù)不同負(fù)荷調(diào)整PAM固體投入量和PAM溶液加入量。
流程改造后,PAM發(fā)揮出了最大助沉效果,一次鹽水濁度由150 ppm以上降至70~90 ppm,進(jìn)一步提升了一次澄清能力。