孫 寧,王建鵬,王軼韜,李文雅,鄧 波
(陜鋼集團漢中鋼鐵有限責任公司,陜西 勉縣 724200)
隨著節(jié)能降耗、低碳環(huán)保理念的推廣,綠色成為鋼鐵冶煉的必經之路。隨著冶煉技術的進步,大多數高爐采用燒結礦+球團礦/塊礦的爐料結構,實施精料方針,高爐精料對燒結礦的要求不單是品位高、化學成分穩(wěn)定,還要求冶金性能好。燒結礦RDI是評判燒結礦冶金性能的一個重要依據,燒結礦RDI的好壞及是否穩(wěn)定,直接影響到高爐中上部的透氣性,并制約著經濟技術指標的提升。
根據相關實踐數據表明,燒結礦RDI+3.15每提高5%,產量可提高1.5%,焦比可降低1.55%。因此,對大比例配加燒結礦的大中型高爐而言,要求燒結礦低溫還原粉化指數(RDI+3.15)較高且穩(wěn)定。因此,提高燒結礦低溫還原粉化指數(RDI+3.15)對高爐生產節(jié)能減排、降耗增效意義重大。
本研究通過隨即抽取燒結機生產出的燒結礦實物,采用GT/T 13242—2017標準在實驗室進行燒結礦低溫粉化指數測試,通過大量的數據總結分析,探索出如何通過調控燒結礦化學成分、優(yōu)化原料結構來提升燒結礦低溫還原粉化指數,對燒結生產具有一定的指導意義。
研究方法:在成品帶取20 kg粒度>5 mm的燒結礦,破碎后取500g粒度為10.0~12.5mm的燒結礦,在特定設備中,在500℃溫度下,用20%φ(CO2)、20%φ(CO)、60%φ(N2)組成的混合還原氣體進行還原1 h,然后將試樣冷卻到規(guī)定溫度,用在鼓轉機中轉300 r/min,然后用6.30 mm、3.15 mm和0.50 mm的方孔篩進行篩分,篩分后分別計算出+6.3 mm、+3.15 mm和+0.5 mm的質量分數,陜鋼集團漢中鋼鐵有限責任公司(全文簡稱漢鋼)以+3.15 mm質量分數評判燒結礦低溫還原粉化指標。
漢鋼常用配礦結構為20%~60%赤鐵礦+30%~65%赤鐵礦+5%~35%的磁鐵礦+5%~10%的工序循環(huán)物料,根據礦粉性價比及采購節(jié)奏決定赤鐵礦、褐鐵礦、磁鐵礦的配加比例。在這樣的配礦模式下,經過長期的生產實踐及大量數據的總結分析,同時也查閱了相關文獻資料,發(fā)現褐鐵礦、磁鐵礦配加比例的變化對燒結礦RDI+3.15的影響較大。對此,漢鋼在實踐中摸索出一套適宜燒結礦RDI+3.15提升的配礦模式,漢鋼常用礦粉化學成分如表1所示。
表1 漢鋼常用礦粉化學成分 %
配加不同比例的褐鐵礦生產以后,隨著褐鐵礦配比的增加,未熔核顆粒固結強度降低,燒結礦RDI+3.15指標變化無明顯線性關系,但當褐鐵礦配加比例穩(wěn)定在一個配比時,燒結礦RDI+3.15指標受到的影響較小;當褐鐵礦配加比例超出一定范圍后,燒結礦RDI+3.15指標下降趨勢明顯,不同褐鐵礦配加比例下燒結礦RDI+3.15指標如表2所示。
表2 不同褐鐵礦配加比例時燒結礦RDI+3.15
由表2分析可知,褐鐵礦配加比例穩(wěn)定在35%時,燒結礦低溫還原粉化指數較為理想,均>73%,處于高位階段。配加比例>35%時,燒結礦RDI+3.15隨著配加比例的提升呈下降趨勢,均<70%。
漢鋼使用的磁鐵礦大多為國內主流精礦粉,故稱國內礦。磁鐵礦粉高堿度燒結,礦物組成一般以鈣鐵橄欖石為主,只有在氧化性氣氛下Fe3O4經氧化生成Fe2O3后,才有機會形成少量鐵酸一鈣液相且顯微結構主要以板狀和柱狀為主,固結強度及還原性都不及針狀鐵酸一鈣,燒結礦的斷裂韌性有所降低,因此影響了燒結礦RDI+3.15指標。不同磁鐵礦配加比例下燒結礦RDI+3.15表3所示。
表3 不同國內礦配加比例時燒結礦RDI+3.15
由表3分析可知,國內礦配加比例<15%或>25%,燒結礦低溫還原粉化指數較為理想,滿足高爐高強度冶煉爐要求;15%≤磁鐵礦配加比例≤25%,燒結礦RDI+3.15均在68%左右,影響高爐透氣性。
燒結礦是由熔融液相黏結未熔礦石而形成,熔融區(qū)化學成分對燒結礦熔融區(qū)液相和物相起著極為重要的作用,隨著n(CaO)/n(Fe2O3)的提高,液相黏結能力先升后降,隨著SiO2、Al2O3含量的增加,黏結指數降低;隨著MgO含量的提高,黏結指數先略有增加后降低。
燒結礦FeO含量反映了燒結過程的動態(tài)控制狀態(tài),其含量不僅受原始FeO含量及水碳配加的影響,還受燒結料層厚度、工藝參數控制及風量匹配等因素的共同影響。燒結礦FeO含量的降低有利于改善其還原性,但從礦相結構分析,燒結礦FeO過低,礦相中次生赤鐵礦區(qū)域增加較為明顯,次生赤鐵礦區(qū)域的增加會提升燒結礦低溫還原粉化率,并且大量的硅酸二鈣會在次生赤鐵礦晶粒間形成,促使燒結礦因相變而粉化。
通過分析數據,將燒結礦w(FeO)與RDI(+3.15)關系繪制成散點圖(圖1)。由圖1分析可知:隨著燒結礦w(FeO)的升高,燒結礦低溫還原粉化指數隨之升高,用線性關系式表示低溫還原粉化指數RDI與w(FeO)的關系:RDI=1.926w(FeO)+51.095。通過線性關系測算,低溫還原粉化指數≥68%時,對應的w(FeO)應達到8.8%。
圖1 RDI與w(FeO)關系
MgO的含量對燒結礦熔融區(qū)液相和鐵酸鈣的生成影響較大。液相生成溫度隨著MgO含量的提高而增加,液相生成速度降低。隨著MgO含量的提高,液相生成量呈下降趨勢。隨著MgO含量的提高,提速暗鈣含量降低,主要是由于Mg2+離子進入磁鐵礦晶格,形成鎂尖晶石[(Fe,Mg)O·Fe2O3],穩(wěn)定了磁鐵礦晶格,使得磁鐵礦氧化為赤鐵礦的反應受阻而抑制了鐵酸鈣的生成,從而提升了燒結礦的低溫還原粉化率。
燒結礦w(MgO)與RDI+3.15關系如下頁圖2所示,由圖2分析可知:隨著燒結礦w(MgO)的升高,燒結礦低溫還原粉化指數隨之升高,用線性關系式表示低溫還原粉化指數RDI與w(MgO))的關系:RDI=9.533 5w(MgO)+52.055。通過線性關系測算,低溫還原粉化指數70%時,對應的w(MgO))應達到1.88%。
圖2 RDI與w(MgO)關系
隨著混合料中SiO2含量的增加,液相生成溫度提高,液相生成速度減慢,液相生成量也相應減少。由于SiO2直接參與復合鐵酸鈣的形成,其含量關系著鐵酸鈣結構。同時,SiO2反應生成硅酸鹽將消耗CaO,這也將影響著鐵酸鈣的生成。當SiO2含量較高時,燒結礦在冷卻過程中粉化現象較為明顯。燒結礦w(SiO2)與RDI+3.15關系如圖3所示。
由圖3分析可以看出,燒結礦w(SiO2)與燒結礦低溫還原粉化指數無明顯線性關系,但當5.0%<燒結礦w(SiO2)<5.6%時,燒結礦低溫還原粉化指數整體處于高位,燒結礦w(SiO2)<5.1%或燒結礦w(SiO2)>5.6%,燒結礦低溫還原粉化指數整體偏低。
圖3 RDI與w(SiO2)關系
根據相關資料顯示,隨著w(Al2O3)的增加,液相開始生成溫度呈上升趨勢,同時液相生產量隨著w(Al2O3)的增加總體呈下降趨勢,鐵酸鈣總量呈上升趨勢。但w(Al2O3)不僅影響鐵酸鈣的生產量,而且對鐵酸鈣的結構也有影響,隨著w(Al2O3)的增加,鐵酸鈣由針狀逐漸減少并向板塊狀結構發(fā)展,引起晶面收縮,被還原時容易產生裂紋,同時裂紋逐步擴展,促使膨脹激烈化,使燒結礦的強度降低,低溫還原粉化率提升。
燒結礦w(Al2O3)與低溫還原粉化指數關系如圖4所示,由圖4分析可知,燒結礦w(Al2O3)升高與燒結礦低溫還原粉化指數出現下滑,燒結礦w(Al2O3)>2.1%后,低溫還原粉化指數低于70%的機率增大,w(Al2O3)>2.2%后,燒結礦低溫還原粉化指數難以達到70%以上。
圖4 RDI與w(Al2O3)關系
據相關實驗表明,當燒結礦堿度較低時,燒結礦液相主要由大量的鈣鐵橄欖石及少量的硅酸鐵酸鈣、骸晶體組成,燒結礦強度較差,低溫還原粉化率較高。隨著燒結礦堿度控制標準的逐漸提高,液相中鐵酸鈣增多,鈣鐵橄欖石和玻璃體下降較為明顯,在提高燒結礦強度強度的同時也減少了Fe2O3、Fe3O4的分解還原,鐵橄欖石的生成量相應減少,也進一步改善了燒結礦的還原性能。燒結礦堿度與RDI+3.15關系如圖5所示。
由圖5可分析知,隨著燒結礦堿度的升高,燒結礦低溫還原粉化指數隨之升高,用線性關系式表示低溫還原粉化指數RDI與堿度的關系:RDI=15.527×堿度+39.224。通過線性關系測算,低溫還原粉化指數70%時,對應的堿度應達到1.98。
圖5 RDI與堿度關系
通過本研究,結合漢鋼生產實際,為保證燒結礦低溫還原粉化指數達到理想目標,要不斷通過配礦優(yōu)化,使褐鐵礦配加比例穩(wěn)定在35%,磁鐵礦配加比例穩(wěn)定<15%或>25%,w(SiO2)應穩(wěn)定在5.1%~5.6%之間,w(Al2O3)應<2.1%。同時也要將燒結礦化學成分控制在合理的范圍內:燒結礦w(FeO)應控制8.5%~9.5%之間;燒結礦堿度應控制在2.0倍;燒結礦w(MgO)應控制在1.8%~2.0%之間。