• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    熱擠壓鑄造新型鎂合金微觀組織及細胞生物活性分析

    2022-01-14 07:20:30徐景超張雁儒李潔潔余進偉
    寧波大學學報(理工版) 2022年1期
    關(guān)鍵詞:再結(jié)晶鎂合金晶粒

    徐景超, 張雁儒,2, 楊 越, 李 昊, 李潔潔, 余進偉

    熱擠壓鑄造新型鎂合金微觀組織及細胞生物活性分析

    徐景超1, 張雁儒1,2*, 楊 越1, 李 昊3, 李潔潔3, 余進偉4

    (1.河南理工大學 骨科研究所, 河南 焦作 454001; 2.寧波大學 醫(yī)學院, 浙江 寧波 315211; 3.河南理工大學 醫(yī)學院, 河南 焦作 454001; 4.河南理工大學第一附屬醫(yī)院 骨科, 河南 焦作 454002)

    采用熱擠壓鑄造工藝制造新型鎂合金, Mg-Nd-Zn-Zr-Mn (平衡-3-0.2-0.4-0.2%)基, 研究了新型鎂合金表面特征、力學性能及細胞生物活性. 選擇NZ30K添加Mn元素制成新鎂合金, 擠壓前通過均勻化熱處理, 減少擠壓過程中鑄態(tài)合金中的粗大析出相以及樹枝晶形成的帶狀組織. 光譜測試分析合金成分; 顯微觀察合金鑄態(tài)、橫縱截面; 掃描電鏡掃描; X射線衍射分析. 將合金制成金屬棒、螺釘、接骨板等形狀, 測試力學性能. 進行體外細胞培養(yǎng), 利用DMEM完全培養(yǎng)基制作鎂合金浸提液, 濾膜過濾后4℃保存; 大鼠骨髓間充質(zhì)干細胞提取培養(yǎng), 待細胞生長至70%~80%傳代于24孔板種板, 添加浸提液培養(yǎng)12、24、36h, 利用線粒體膜電位檢測試劑盒檢測細胞凋亡活性. 以純鎂作為對照組, 進行力學性能測試及細胞活性凋亡測試. 熱擠壓后合金的組織由細小的再結(jié)晶晶粒與變形晶粒組成, 與鑄態(tài)合金相比, 其組織明顯細化. 經(jīng)擠壓加工后, Mg-3Nd-0.2Zn-0.4Zr-0.2Mn合金橫截面為細小的等軸晶組織, 組織均勻性好; 縱截面出現(xiàn)了晶粒尺寸相對較大的長條狀組織, 組織均勻性稍差. 掃描電鏡圖顯示Mg-3Nd-0.2Zn-0.4Zr-0.2Mn合金中第二相顆粒沿擠壓方向被碾碎成更細小的顆粒, 只有非常少量的彌散分布的顆粒狀析出相, 而在該合金中有較多被碾碎的第二相, 發(fā)生了明顯的動態(tài)再結(jié)晶, 擠壓后獲得的組織不均勻, 大晶粒被發(fā)生再結(jié)晶的小晶粒包圍. 從X射線衍射圖中可以看出該合金鑄態(tài)組織主要由α-Mg、Mn、Mg12Nd和Y相等這幾相組成. 力學性能測試表明, 新型鎂合金綜合力學性能明顯優(yōu)于純鎂金屬. 短期細胞培養(yǎng)中, 新型鎂合金無明顯細胞毒性, 對細胞生長有積極促進作用. 新型鎂合金熱擠壓后的橫截面為細小等軸晶組織, 組織明顯細化且均勻性好, 力學性能有極大提升; 在短期細胞培養(yǎng)過程中新型鎂合金與純鎂都表現(xiàn)出無細胞毒性, 新型鎂合金對細胞活性的提升優(yōu)于純鎂組.

    熱擠壓鑄造工藝; 新型鎂合金; 力學性能; 細胞生物活性

    目前, 金屬材料在骨科修復和重建中起著重要作用, 臨床應用中的大多數(shù)植入物由不銹鋼、鈷鉻合金、鈦合金或其他金屬材料制成[1], 其彈性模量與正常人體骨骼的彈性模量相差較大, 較高的彈性模組將在骨折愈合過程中產(chǎn)生應力屏蔽效果, 不利于骨折愈合[2]. 同時骨傷處愈合后植入物很難去除, 需要再次進行手術(shù), 給患者帶來較大負擔.

    鎂是一種密度為1.74g·cm-3的輕質(zhì)金屬, 在醫(yī)學領(lǐng)域中, 其彈性模量接近骨骼為40~45GPa[3]; 作為人體常量元素半數(shù)分布于骨骼中參與維持正常生命活動[4]; 不同于其他永久性骨科植入物, 無“應力屏蔽”效應[5]; 作為陽離子參與多種生理反應, 等. 因此, 鎂可以克服現(xiàn)有金屬材料的多種缺陷, 作為植入材料潛力巨大, 在骨科植入物研究領(lǐng)域自應用以來一直處于熱門. 在以往的研究中, 最早應用于臨床的純鎂金屬因降解速率過快而引發(fā)多個問題, 產(chǎn)氣導致局部水腫, 機械性能降低, 引起局部組織炎癥等, 一定程度上制約了鎂在醫(yī)學領(lǐng)域的應用[6]. 隨著合金加工技術(shù)的發(fā)展, 如熱力處理和塑壓變形, 提高了鎂基金屬的特性[7]. 通過添加其他微量元素制成新型鎂基合金, 顯著地提高了新型鎂基合金的機械性能, 加快了新型鎂合金在骨科領(lǐng)域和血管植入物方向的應用發(fā)展[8].

    本研究基于蔣海燕等[9]開發(fā)的NZ30K合金, 選用Mn作為添加元素, 通過熱擠壓鑄造工藝制成新型鎂合金, 并進行理化性質(zhì)分析、力學分析及基礎生物活性分析.

    1 材料與方法

    1.1 材料

    新型鎂合金由焦作市新港醫(yī)療設備有限公司提供, 合金為擠壓態(tài), 擠壓溫度300℃, Mg-Nd-Zn- Zr-Mn (平衡-3-0.2-0.4-0.2%)基, 通過后期修飾制成適當形狀, 包括螺釘、棒、接骨板, 設置為實驗組. 新型鎂合金化學成分、截面顯微圖、掃描電鏡(Scanning electron microscope, SEM)結(jié)果圖、X射線衍射(X-Ray Diffraction, XRD)圖、力學性能測試由河南理工大學材料學院檢測提供. 對照組選用純鎂金屬, 對比新型鎂合金綜合性能.

    1.2 試驗方法

    選擇大鼠進行細胞培養(yǎng), 利用完全培養(yǎng)基制作新型鎂合金、純鎂浸提液, 將傳代2~3代細胞于24孔板上種板, 添加浸提液于37℃, 5% CO2條件下培養(yǎng)12、24、36h, 利用線粒體膜電位檢測試劑盒測定細胞凋亡活性. 骨髓間充質(zhì)干細胞獲取: 過量麻醉處死大鼠, 浸泡在75%乙醇中10min, 轉(zhuǎn)移至超凈臺剝離出股骨, 剪開兩端骨骺暴露骨髓腔. 吸取提前配置的低糖完全培養(yǎng)基反復沖洗骨髓腔, 收集培養(yǎng)液轉(zhuǎn)移至培養(yǎng)瓶再置于恒溫培養(yǎng)箱中培養(yǎng), 24h后半量換液觀察細胞貼壁情況. 浸提液制備: 將合金消毒滅菌后放進離心管中, 加入完全培養(yǎng)基, 放置在細胞培養(yǎng)箱中48h, 過濾浸提液后稀釋6~10倍4℃保存.

    1.3 數(shù)據(jù)分析

    計量數(shù)據(jù)用均數(shù)±標準差表示, 組間比較采用獨立樣本檢驗分析, Graphp Prism 6數(shù)據(jù)可視化.<0.05表示差異有統(tǒng)計學意義.

    2 結(jié)果

    2.1 新型鎂合金實際化學成分

    新型鎂合金實際化學成分見表1.

    表1 新型鎂合金實際化學成分 %

    從分析結(jié)果可以得出, 新型鎂合金化學成分與預期有所差別, 其中, Mn與Zr的含量符合預期, 而Zn與Nd與預期有較大差別, 可能因為鑄造過程中存在一定燒損.

    2.2 微觀組織分析

    2.2.1 新型鎂合金截面顯微圖

    圖1所示為Mg-3Nd-0.2Zn-0.4Zr-0.2Mn合金顯微組織. 熱擠壓過程中, 合金發(fā)生動態(tài)再結(jié)晶. 熱擠壓后, 合金組織由細小的再結(jié)晶晶粒與變形晶粒組成, 與鑄態(tài)合金相比, 其組織明顯細化. 經(jīng)擠壓加工后, Mg-3Nd-0.2Zn-0.4Zr-0.2Mn合金橫截面為細小的等軸晶組織, 組織均勻性好; 縱截面出現(xiàn)晶粒相對較大的沿擠壓方向分布的長條狀組織, 組織均勻性稍差. 由圖1可以看出熱擠壓對合金顯微組織的不均勻性, 原因在于擠壓過程時間較短,動態(tài)再結(jié)晶晶粒來不及完全長大. 鎂合金是密排六方結(jié)構(gòu), 在室溫下只有一個滑移面{0001}, 塑性變形能力較差, 但是熱擠壓過程中發(fā)生的晶向滑移可以使鎂合金發(fā)生大量塑性變形, 從而能發(fā)生動態(tài)再結(jié)晶. 而當擠壓溫度為300℃時發(fā)生動態(tài)再結(jié)晶的晶粒來不及長大, 第二相顆粒的釘扎作用以及位錯缺陷等對晶粒長大的阻礙作用, 使得晶粒大小不均且尺寸較小. 在300℃熱擠壓過程中, 沿擠壓方向形成了較長的長晶粒, 因此擠壓后合金的顯微組織不均勻. 由于鎂合金熱擠壓中很容易發(fā)生再結(jié)晶, 而Nd固溶于該合金中可以大幅降低鎂合金的晶間層錯能, 使非基面滑移變得容易起來, 由于這些晶粒具有良好的取向, 但變形晶粒需要較大的應變能, 所以在基體滑移系中, 該合金發(fā)生變形強化而不產(chǎn)生孿晶. 因此, 這些顆粒沒有足夠大的塑性變形能來發(fā)生再結(jié)晶.

    圖1 Mg-3Nd-0.2Zn-0.4Zr-0.2Mn合金顯微組織

    圖2 Mg-3Nd-0.2Zn-0.4Zr-0.2Mn合金的SEM圖

    2.2.2 新型鎂合金的掃描電鏡圖

    圖2為新型鎂合金的SEM圖. 根據(jù)以往的研究, 熱擠壓過程中析出相為MgZn2和Mg12Nd相. 從SEM圖上可以看到, Mg-3Nd-0.2Zn-0.4Zr-0.2Mn合金中第二相顆粒沿擠壓方向被碾碎成更細小的顆粒, 只有非常少量彌散分布的顆粒狀析出相, 其相組成與Mg12Nd接近, 這可能是在鑄錠均勻化處理過程中析出的新相, 也可能是源于原有(Mg,Nd)51Zn20分解后的產(chǎn)物. 而在該合金中有較多被碾碎的第二相, 其成分接近于Mg0.97Zn0.03. Mg-3Nd-0.2Zn-0.4Zr-0.2Mn合金經(jīng)熱擠壓發(fā)生明顯的動態(tài)再結(jié)晶, 獲得的組織不均勻, 大晶粒被發(fā)生再結(jié)晶的小晶粒包圍. 鎂合金在加工溫度具有相對較好的塑性, 加工硬化與軟化同時發(fā)生, 因此,堆垛層錯能較低, 使得動態(tài)再結(jié)晶容易發(fā)生, 從而細化了晶粒. 引起這些顯微組織特征的原因一方面是在300℃擠壓溫度下, 元素的激活能較低, 不容易擴散, 塑性變形在再結(jié)晶溫度以下發(fā)生, 且擠壓時間過短, 再結(jié)晶晶粒不易長大; 另一方面, 合金在擠壓過程中受到強烈的外力作用, 使得合金內(nèi)部的晶粒組織和第二相發(fā)生破碎.

    由圖2可知, 晶界處分布了很多小顆粒, 這些小顆粒為Mn顆粒相. Mn顆粒相較多分布于晶界處, 因此對位錯起到了釘扎作用, 阻礙了位錯的運動, 從而提高了合金的力學性能. 從圖上可以看出大量的條狀第二相沿著晶界生成, 從而使合金的力學性能降低. 條狀第二相的形成可能是由于Mn元素的添加使得合金過冷度增加以及Zn元素在凝固末端區(qū)域聚集增加而導致.

    2.3 新型鎂合金的X射線衍射圖譜

    從圖3中可以看出該合金鑄態(tài)組織主要由α-Mg、Mn、Mg12Nd和Y相等這幾相組成. 由于基體Mg峰較強, 而合金內(nèi)其他元素含量較少, 形成的第二相含量較少, 因此, 其衍射峰強度也很小, 可能含有的其他第二相并沒有檢測出來. 在鑄態(tài)Mg-3Nd-0.2Zn-0.4Zr-0.2Mn合金中, Zr元素作為晶粒細化劑完全固溶于鎂合金中. 由圖2(a)可知鎂合金中有部分球狀第二相, 因此球狀第二相與Zr元素無關(guān). 結(jié)合Mg-Mn二元相圖可知, 這些球狀第二相為α-Mn相, 其形成原因是Mg-Mn合金在653℃時, 液相與α-Mn發(fā)生包晶反應, 生成α-Mg固溶體, 當溫度降低時, Mn在α-Mg固溶體中溶解度急劇降低. 由于Mg和Mn不形成化合物, α-Mn相從α-Mg固溶體中析出, 因此Mg-Mn系合金的組織中常出現(xiàn)Mn的聚集物, 即Mn偏析. 所以鎂合金主要由α-Mg基體和α-Mn相組成. 由XRD與SEM結(jié)果可以看出鎂合金中的第二相均由Mg0.97Zn0.03相及Mn顆粒相組成, 其中球狀第二相Mg0.97Zn0.03分布于晶內(nèi)和晶界上, 對合金起到固溶強化和第二相強化的作用, 同時隨著Zn元素含量提高, 條狀的Mg0.97Zn0.03開始產(chǎn)生并沿著晶界分布.

    圖3 Mg-3Nd-0.2Zn-0.4Zr-0.2Mn合金鑄態(tài)XRD衍射圖譜

    2.4 新型鎂合金的力學性能測試

    新型鎂合金的力學性能見表2, 應力應變曲線如圖4所示.

    表2 Mg-3Nd-0.2Zn-0.4Zr-0.2Mn合金力學性能測試

    圖4 Mg-3Nd-0.2Zn-0.4Zr-0.2Mn合金及其應力應變曲線

    實驗結(jié)果表明, 新型鎂合金屈服強度(171.2± 1.9)MPa, 抗拉強度(285.6±2.1)MPa, 均高于純鎂組; 延伸率9.3%±0.4%小于純鎂合金; 屈服強度體現(xiàn)金屬材料在屈服現(xiàn)象時抗形變能力的大小; 抗拉強度體現(xiàn)靜態(tài)拉伸時的承載能力; 延伸率則體現(xiàn)材料的可塑性能. 與純鎂相比, 新型鎂合金力學性能有明顯提升而延伸率有所降低.

    2.5 新型鎂合金浸提液對細胞活性的影響

    制取新型鎂合金浸提液并添加至細胞培養(yǎng)基中, 觀察短期內(nèi)對細胞活性的影響. 結(jié)果顯示(圖5), 添加浸提液12h后, 兩組細胞都出現(xiàn)一定的活性減弱現(xiàn)象; 24h后細胞活性增強, 新型鎂合金組細胞活性高于純鎂組; 36h后, 新型鎂合金與純鎂組細胞活性皆有增強. 新型鎂合金與純鎂對細胞無明顯生物毒性, 在培養(yǎng)前期由于培養(yǎng)液中包含浸提液, 短期內(nèi)細胞生長出現(xiàn)一定抑制情況, 在適應性培養(yǎng)后, 細胞活性顯示增強, 因此鎂合金與純鎂對細胞生長都有促進作用, 新型鎂合金組要優(yōu)于純鎂組.

    圖5 12、24、36 h浸提液細胞活性檢測結(jié)果

    3 討論

    隨著對鎂合金的研究不斷深入, 多種骨誘導性、耐腐蝕、抗菌性、機械特性優(yōu)良的鎂合金內(nèi)植入物在實驗階段呈現(xiàn)良好的結(jié)果. 基于二元或三元合金添加其他金屬元素、生物材料以及不同的鍛造方法可以從多個方面明顯地提高鎂合金綜合性能[10]. 擠壓鑄造工藝適用于低塑性材料, 通過調(diào)控擠壓速度、擠壓溫度、擠壓比可以獲得理想結(jié)果, 因此成為鎂合金加工的理想方法[11]. 朱亞哲等[12]認為室溫下鎂合金塑性很低, 常溫下容易發(fā)生斷裂, 鎂合金成形適宜溫度在250℃以上. 經(jīng)熱處理后, 擠壓鑄造鎂合金力學性能有明顯提高, 這得益于更細小的組織晶粒和更強的固溶強化能力[13]. Shunmugasamy等[14]研究發(fā)現(xiàn)低溫短時間熱處理引起的靜態(tài)恢復不會改變微觀結(jié)構(gòu), 而是促進更普遍的腐蝕攻擊, 腐蝕率顯著降低. Majhi等[15]以AZ91鎂合金為基礎, 將鈣、鉍擠壓鍛造制成新型合金, 通過析氫實驗、電化學實驗驗證了不同比例金屬元素對合金腐蝕率的差異. Eivani等[16]將納米大小的硬石陶瓷顆粒添加至WE43鎂合金中, 顯著地提高了合金的強度、延展性、耐腐蝕性. Pourbahari等[17]研究了擠壓Mg-Gd-Al-Zn鎂合金在高溫下的行為, 以闡明金屬間化合物對熱穩(wěn)定性、晶粒粗化方式和晶粒生長動力學的影響. 在Mg- 4.8gd-1.2Al-1zn合金的擠壓組織中, 發(fā)現(xiàn)細小且分布廣泛的金屬間化合物(Mg,Al)3Gd相的存在對抑制晶粒生長非常有效. Al和Gd的同時存在有助于提高合金的固相溫度, 從而進一步提高鎂合金的熱穩(wěn)定性.

    為了調(diào)控鎂合金的降解率, 采用合金化、表面改性、表面涂層、軋制擠壓等加工工藝[18-20], 其中合金化對合金體的耐蝕性具有內(nèi)在調(diào)節(jié)作用. 目前, 采用含其他金屬及稀土元素制造高強鎂合金成為研究熱點, 對添加進鎂合金的各種元素如Zn、Ca、Mn、Sr、Nd等的研究表明, 合金不僅可以保證植入物的力學要求, 而且通過凈化、晶粒細化和表面鈍化等手段提高了植入物的耐蝕性[21-22]及其他性能. 如Mg-Ca合金具體表現(xiàn)為Ca擁有良好的偏析能力及形核作用, 通過富集在晶體邊界阻礙晶粒生長同時促進形核, 從而細化晶粒. 隨著Ca含量逐漸增加, 達到3.0%閾值后, 晶粒則會發(fā)生粗化[23]. Mg-Zn合金中Zn元素通過固溶強化和形成的MgZn2相沉淀強化提高了合金的強度和硬度, 當Zn含量超過6.0%閾值時, 合金強度、硬度呈下降趨勢[24]. 值得注意的是, Al元素及某些稀土元素如Ce、Pr, 已被證明具有一定的生物毒性. Al在人體內(nèi)富集累積對神經(jīng)元細胞、骨細胞有害, 并與阿爾茨海默病有關(guān)聯(lián)[25]; 某些稀土元素則具有肝毒性, 因此, 上述元素在生物材料領(lǐng)域應用較少[26].

    輕稀土元素Nd的加入可以保證鎂合金具有良好的時效析出強化和固溶強化效果, 并可大幅度提高合金基體的電極電位, 減小基體與第二相的電偶腐蝕電位差, 從而提高鎂合金的耐均勻腐蝕性能[27]. Zn是人體生理需要的微量元素, 微量加入可提高合金強度及塑性加工能力[28]; Zr作為稀有金屬具有極好的抗腐蝕性能、極高的熔點、超高的硬度和強度等特性, 可作為晶粒細化劑提高合金的強韌性和耐蝕性[29]; Mn在鎂合金中起到較好的除雜作用, 同時可以略微增強鎂合金綜合性能[30].

    在本研究中Mg-3Nd-0.2Zn-0.4Zr-0.2Mn鎂合金表現(xiàn)出良好的力學性能, 在初步短期細胞活性試驗中也表現(xiàn)出無明顯的細胞毒性. 在后續(xù)研究中, 將會著重檢測新型鎂合金耐腐蝕性、生物體內(nèi)降解、支撐、細胞相容性、生物毒性等綜合性能.

    4 結(jié)論

    通過熱擠壓工藝鑄造的新型鎂合金在實驗階段取得良好結(jié)果:

    (1)熱擠壓后合金的橫截面為細小的等軸晶組織明顯細化, 組織均勻性好; 縱截面出現(xiàn)了晶粒尺寸相對較大的長條狀組織, 組織均勻性稍差.

    (2)在300℃擠壓溫度下, 元素的激活能較低, 不容易擴散, 塑性變形在再結(jié)晶溫度以下發(fā)生, 且擠壓時間過短, 再結(jié)晶晶粒不容易長大; 合金在擠壓過程中遭受強烈的外力作用, 使得合金內(nèi)部的晶粒組織和第二相發(fā)生破碎. 因此, 該合金的組織更加細小.

    (3)新型鎂合金與純鎂相比, 綜合力學性能有極大提升, 屈服強度為(171.2±1.9)MPa, 抗拉強度為(285.6±2.1)MPa, 延伸率為9.3%±0.4%.

    在短期浸提液細胞培養(yǎng)過程中新型鎂合金與純鎂都表現(xiàn)出無細胞毒性, 新型鎂合金對細胞活性有較為明顯的提升.

    [1] Niinomi M, Nakai M, Hieda J. Development of new metallic alloys for biomedical applications[J]. Acta Biomaterialia, 2012, 8(11):3888-3903.

    [2] Nagels J, Stokdijk M, Rozing P M. Stress shielding and bone resorption in shoulder arthroplasty[J]. Journal of Shoulder and Elbow Surgery, 2003, 12:35-39.

    [4] 許東光, 馬春華, 趙亞忠, 等. 生物醫(yī)用鎂合金材料的應用及耐蝕性研究進展[J]. 材料保護, 2021, 54(2):131- 139.

    [5] 袁廣銀, 牛佳林. 可降解醫(yī)用鎂合金在骨修復應用中的研究進展[J]. 金屬學報, 2017, 53(10):1168-1180.

    [6] Dang L H N, Kim Y K, Kim S Y, et al. Radiographic and histologic effects of bone morphogenetic protein-2/ hydroxyapatite within bioabsorbable magnesium screws in a rabbit model[J]. Journal of Orthopaedic Surgery and Research, 2019, 14(1):117.

    [7] Jafari S, Harandi S E, Singh Raman R K. A review of stress-corrosion cracking and corrosion fatigue of magne- sium alloys for biodegradable implant applications[J]. Journal of Metals, 2015, 67(5):1143-1153.

    [8] Hermawan H. Updates on the research and development of absorbable metals for biomedical applications[J]. Progress in Biomaterials, 2018, 7(2):93-110.

    [9] 蔣海燕, 付彭懷, 彭立明, 等. Mg-3Nd-0.2Zn-0.4Zr合金的顯微組織與力學性能[J]. 特種鑄造及有色合金, 2008, 28(增1):254-258.

    [10] Yan T, Tan L, Zhang B, et al. Fluoride conversion coating on biodegradable AZ31B magnesium alloy[J]. Journal of Materials Science & Technology, 2014, 30(7):666-674.

    [11] 孟若愚, 張代東, 原洪加. 鎂合金成型技術(shù)研究進展[J]. 熱加工工藝, 2008, 37(7):89-92.

    [12] 朱亞哲, 李保成, 張治民. 鎂合金的特點及其塑性加工技術(shù)研究進展[J]. 熱加工工藝, 2012, 41(1):88-91.

    [13] 王建國, 任朋立, 王清川. 高性能鎂合金鑄造技術(shù)的研究現(xiàn)狀[J]. 熱加工工藝, 2014, 43(17):21-23; 28.

    [14] Shunmugasamy V C, Khalid E, Mansoor B. Friction stir extrusion of ultra-thin wall biodegradable magnesium alloy tubes -Microstructure and corrosion response[J]. Materials Today Communications, 2021, 26:102129.

    [15] Majhi J, Ganguly S, Basu A, et al. Improved corrosion response of squeeze-cast AZ91 magnesium alloy with calcium and bismuth additions[J]. Journal of Alloys and Compounds, 2021, 873:159600.

    [16] Eivani A R, Tabatabaei F, Khavandi A R, et al. The effect of addition of hardystonite on the strength, ductility and corrosion resistance of WE43 magnesium alloy[J]. Journal of Materials Research and Technology, 2021, 13: 1855-1865.

    [17] Pourbahari B, Mirzadeh H, Emamy M. Elucidating the effect of intermetallic compounds on the behavior of Mg-Gd-Al-Zn magnesium alloys at elevated temperatures [J]. Journal of Materials Research, 2017, 32(22):4186- 4195.

    [18] Kim Y K, Park I S, Lee K B, et al. Characterization and biocompatibility of a calcium- containing AZ31B alloy as a biodegradable material[J]. Journal of Materials Science, 2015, 50(13):4672-4682.

    [19] Li J N, Cao P, Zhang X N, et al.degradation and cell attachment of a PLGA coated biodegradable Mg-6Zn based alloy[J]. Journal of Materials Science, 2010, 45(22): 6038-6045.

    [20] Silva C L P, Oliveira A C, Costa C G F, et al. Effect of severe plastic deformation on the biocompatibility and corrosion rate of pure magnesium[J]. Journal of Materials Science, 2017, 52:5992-6003.

    [21] Ozturk K, Zhong Y, Liu Z K, et al. Creep resistant Mg-Al-Ca alloys: Computational thermodynamics and experimental investigation[J]. Journal of Metals, 2003, 55(11):40-44.

    [22] 吳存, 梁敏潔, 廖海洪, 等. 稀土元素在醫(yī)用鎂合金中應用的研究進展[J]. 熱加工工藝, 2018, 47(18):15-17; 24.

    [23] 宋佩維. Ca對Mg-5Al-8Zn-Ca鎂合金顯微組織與力學性能的影響[J]. 宇航材料工藝, 2020, 50(5):31-38.

    [24] 王蓉, 房燦峰, 徐尊嚴, 等. Zn元素對Mg-25Sn合金組織和力學性能的影響[J]. 稀有金屬材料與工程, 2021, 50(3):1032-1036.

    [25] Bondy S C. Low levels of aluminum can lead to behavioral and morphological changes associated with Alzheimer’s disease and age-related neurodegeneration[J]. Neurotoxicology, 2016, 52:222-229.

    [26] 李少鵬, 陳豪杰, 楊帆, 等. 可降解鎂金屬在骨科中的應用[J]. 生物骨科材料與臨床研究, 2021, 18(4):92-96.

    [27] 周杰, 李克, 王彪, 等. 添加Nd對Mg-Zn-Ca合金非晶形成能力和耐蝕性的影響[J]. 材料導報, 2019, 33(1): 73-77.

    [28] 封娜, 王元有, 嚴凱, 等. Zn含量對Mg-Zn合金在模擬體液中腐蝕行為的影響[J]. 化學研究與應用, 2019, 31(7):1342-1346.

    [29] 劉桂榮, 趙莉萍, 劉麗新. 鋯含量對鎂鋅合金晶粒度的影響[J]. 鑄造技術(shù), 2015, 36(12):2953-2955.

    [30] 汪琴, 湯愛濤, 許婷熠, 等. Mn對鎂合金中雜質(zhì)元素Si分布的影響[J]. 中國科技論文, 2016, 11(4):404-408; 417.

    Analysis on microstructure and cell biological activity of new magnesium alloy by hot squeeze casting

    XU Jingchao1, ZHANG Yanru1,2*, YANG Yue1, LI Hao3, LI Jiejie3, YU Jinwei4

    ( 1.Institute of Orthopedics, Henan Polytechnic University, Jiaozuo 454001, China; 2.School of Medicine, Ningbo University, Ningbo315211, China; 3.School of Medicine, Henan Polytechnic University, Jiaozuo 454001, China; 4.Department of Orthopedics, First Affiliated Hospital ofHenan Polytechnic University, Jiaozuo 454002, China )

    A new magnesium alloy, Mg-Nd-Zn-Zr-Mn (equilibrium-3-0.2-0.4-0.2%) base, was fabricated by hot squeeze casting. Its surface characteristics, mechanical properties and cell biological activity were studied. NZ30K was selected to add Mn element to make the new magnesium alloy, and homogenization heat treatment was carried out before extrusion to reduce both the coarse precipitated phase and the banded structure formed by dendrites in the as-cast alloy during extrusion. Spectroscopic analysis of alloy composition was carried out. The as-cast, transverse and longitudinal sections of the alloy were observed microscopically. The alloy was also analyzed by scanning electron microscope (SEM) and X-ray diffraction. The alloy was made into metal rod, screw, bone plate and other shapes to test the mechanical properties.cell culture, magnesium alloy extract were prepared using DMEM complete medium, and stored at 4℃ after filtration. Rat bone marrow mesenchymal stem cells were extracted and cultured to 70% to 80% and then subcultured in 24-well seed plates. The cells were cultured with extractions for 12, 24 and 36 hours. The apoptosis of the cells was detected by mitochondrial membrane potential detection kit. Pure magnesium was used as control group to test mechanical properties and apoptosis of cells. The microstructure of the alloy after hot extrusion was composed of fine recrystallized grains and deformed grains. Compared with the as-cast alloy, the microstructure of the alloy after hot extrusion was refined obviously. After extrusion, the cross section of Mg-3Nd-0.2Zn-0.4Zr-0.2Mn alloy was fine equiaxed grain with good uniformity. Long strip structures with relatively large grain size appeared in the longitudinal section, and the microstructure uniformity was slightly less. The SEM figure showed that the second phase particles in Mg-3Nd-0.2Zn-0.4Zr-0.2Mn alloy were crushed into finer particles along the extrusion direction, with only a very small amount of dispersed granular precipitates. However, there were more crushed second phases in Mg-3Nd-0.2Zn-0.4Zr-0.2Mn alloy, and obvious dynamic recrystallization occurred. The microstructure obtained after extrusion was not uniform. Large grains were surrounded by small grains that underwent recrystallization. The as-cast microstructure of the alloy was mainly composed of α-Mg, Mn, Mg12Nd and Y phases. The comprehensive mechanical properties of the new magnesium alloy were better than those of pure magnesium alloy. In the short-term cell culture, the new magnesium alloy had no obvious cytotoxicity, and had positive promoting effect on cell growth. The cross section of the new magnesium alloy after hot extrusion was fine equiaxed crystal structure with good uniformity, and the mechanical properties were greatly improved. In the short-term cell culture process, both the new magnesium alloy and pure magnesium showed no cytotoxicity, and the new magnesium alloy improved the cell activity better than the pure magnesium group.

    hot squeeze casting process; new magnesium alloy; mechanical properties; cellular bioactivity

    R608

    A

    1001-5132(2022)01-0026-07

    2021?10?27.

    寧波大學學報(理工版)網(wǎng)址: http://journallg.nbu.edu.cn/

    河南省科技攻關(guān)重點項目(201402003).

    徐景超(1996-), 男, 河南周口人, 講師, 主要研究方向: 骨科植入材料. E-mail: 1251621511@qq.com

    張雁儒(1970-), 男, 河南西華人, 教授, 主要研究方向: 創(chuàng)傷骨科. E-mail: zyr@hpu.edu.cn

    (責任編輯 韓 超)

    猜你喜歡
    再結(jié)晶鎂合金晶粒
    甘草次酸球晶粒徑與體外溶出行為的關(guān)系
    中成藥(2019年12期)2020-01-04 02:02:26
    先進鎂合金技術(shù)與應用高峰論壇在滬召開
    AZ91D鎂合金磷酸鹽轉(zhuǎn)化膜的制備與表征
    ?;に噷Φ蜏豀i-B鋼初次及二次再結(jié)晶的影響
    上海金屬(2016年3期)2016-11-23 05:19:38
    鎂合金的化學表面處理探討
    超粗晶粒硬質(zhì)合金截齒性能表征參數(shù)的探討
    鑄態(tài)30Cr2Ni4MoV鋼動態(tài)再結(jié)晶行為研究
    大型鑄鍛件(2015年1期)2016-01-12 06:32:58
    WC晶粒度對WC-10% Co 硬質(zhì)合金組織和性能的影響
    上海金屬(2015年1期)2015-11-28 06:01:11
    我國鎂及鎂合金相關(guān)項目獲國際標準立項
    Cu元素對7XXX 系列鋁合金再結(jié)晶的影響
    上海金屬(2014年3期)2014-12-19 13:09:04
    国产一卡二卡三卡精品| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 男女之事视频高清在线观看| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 超碰成人久久| 亚洲一码二码三码区别大吗| 国产精品久久久久久精品古装| 99久久国产精品久久久| 嫁个100分男人电影在线观看| 老司机影院毛片| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 一边摸一边做爽爽视频免费| 精品国产乱子伦一区二区三区| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 大香蕉久久成人网| 免费观看av网站的网址| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 日韩精品免费视频一区二区三区| avwww免费| 国精品久久久久久国模美| 精品欧美一区二区三区在线| 午夜老司机福利片| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 狂野欧美激情性xxxx| 免费观看a级毛片全部| 黄色视频,在线免费观看| 美女高潮到喷水免费观看| 他把我摸到了高潮在线观看 | 国产黄频视频在线观看| 叶爱在线成人免费视频播放| 大陆偷拍与自拍| 最近最新免费中文字幕在线| 视频区欧美日本亚洲| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 欧美日本中文国产一区发布| 精品国产一区二区三区久久久樱花| av国产精品久久久久影院| 亚洲人成伊人成综合网2020| 久久狼人影院| 中文字幕高清在线视频| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 在线观看66精品国产| 亚洲中文字幕日韩| 中文字幕制服av| 一区二区三区激情视频| 黄色成人免费大全| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 久久久久视频综合| 午夜成年电影在线免费观看| 亚洲欧洲日产国产| 国产成人啪精品午夜网站| av一本久久久久| 91精品国产国语对白视频| 又黄又粗又硬又大视频| 国产成人欧美| 国产又色又爽无遮挡免费看| 婷婷成人精品国产| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 99在线人妻在线中文字幕 | 黑人欧美特级aaaaaa片| 亚洲av日韩在线播放| 一个人免费看片子| a级毛片黄视频| 久久影院123| 亚洲午夜理论影院| av网站在线播放免费| 久久久国产一区二区| 国产成人av激情在线播放| 无限看片的www在线观看| 国产亚洲av高清不卡| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 国产主播在线观看一区二区| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 国产一区有黄有色的免费视频| 成人精品一区二区免费| 免费人妻精品一区二区三区视频| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 亚洲 欧美一区二区三区| 午夜福利在线观看吧| 日韩精品免费视频一区二区三区| 老司机深夜福利视频在线观看| 亚洲情色 制服丝袜| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 亚洲熟女精品中文字幕| 国产97色在线日韩免费| 亚洲欧洲日产国产| 久久 成人 亚洲| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 超碰成人久久| 亚洲成人手机| 中文字幕高清在线视频| 精品一区二区三区av网在线观看 | 国产欧美日韩精品亚洲av| 午夜激情av网站| 大型av网站在线播放| 涩涩av久久男人的天堂| 热re99久久精品国产66热6| 亚洲少妇的诱惑av| 国产精品久久久av美女十八| 久久av网站| 黄色视频,在线免费观看| 久久久久久久久久久久大奶| 日韩三级视频一区二区三区| 成年人午夜在线观看视频| 黄色视频在线播放观看不卡| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 青草久久国产| 一夜夜www| 亚洲av日韩在线播放| 国产三级黄色录像| 69av精品久久久久久 | 国产亚洲欧美精品永久| 搡老乐熟女国产| 久久久久精品国产欧美久久久| 黄片播放在线免费| 国产高清国产精品国产三级| 国产1区2区3区精品| 午夜福利视频精品| 色综合婷婷激情| 国产成+人综合+亚洲专区| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 黄色视频,在线免费观看| 成人亚洲精品一区在线观看| 美女主播在线视频| 少妇的丰满在线观看| 大片免费播放器 马上看| 蜜桃国产av成人99| 国产91精品成人一区二区三区 | 免费av中文字幕在线| 在线观看舔阴道视频| 亚洲熟女毛片儿| 日本五十路高清| 亚洲av美国av| 视频区欧美日本亚洲| 高清毛片免费观看视频网站 | 国产亚洲精品一区二区www | av线在线观看网站| 十八禁网站网址无遮挡| 69av精品久久久久久 | av在线播放免费不卡| 亚洲七黄色美女视频| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 热re99久久国产66热| 国产精品久久久久久精品古装| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 免费人妻精品一区二区三区视频| www.熟女人妻精品国产| 一级黄色大片毛片| 男女无遮挡免费网站观看| 亚洲av电影在线进入| 热99re8久久精品国产| 色综合婷婷激情| 丝瓜视频免费看黄片| 黄色视频不卡| 欧美日韩福利视频一区二区| 制服人妻中文乱码| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 久久久久久久大尺度免费视频| 十八禁网站免费在线| 麻豆国产av国片精品| 我的亚洲天堂| 999久久久精品免费观看国产| 亚洲成人免费av在线播放| 黄色视频,在线免费观看| 操美女的视频在线观看| 人人澡人人妻人| 亚洲欧美激情在线| 国产精品99久久99久久久不卡| 老司机亚洲免费影院| 18禁观看日本| 日本精品一区二区三区蜜桃| 久久99一区二区三区| 亚洲国产av影院在线观看| 久久ye,这里只有精品| 一级毛片精品| 久久精品国产综合久久久| 老司机亚洲免费影院| 亚洲,欧美精品.| 成年人免费黄色播放视频| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 黄色片一级片一级黄色片| 欧美成人免费av一区二区三区 | 国产成人精品在线电影| 久久99一区二区三区| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 国产成人av教育| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 午夜免费鲁丝| 91九色精品人成在线观看| 中文字幕精品免费在线观看视频| 免费人妻精品一区二区三区视频| 三级毛片av免费| √禁漫天堂资源中文www| 91老司机精品| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 激情在线观看视频在线高清 | 美女福利国产在线| 女同久久另类99精品国产91| 好男人电影高清在线观看| 国产又爽黄色视频| 捣出白浆h1v1| 日本av免费视频播放| 国产精品免费大片| 久久国产精品人妻蜜桃| 丁香六月欧美| 伦理电影免费视频| 亚洲国产中文字幕在线视频| 中文字幕最新亚洲高清| 婷婷丁香在线五月| 黑人欧美特级aaaaaa片| 两人在一起打扑克的视频| 国产成人av教育| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 99热国产这里只有精品6| 人人妻人人澡人人看| 国产成人免费观看mmmm| 最新在线观看一区二区三区| 黑人猛操日本美女一级片| 亚洲精品国产色婷婷电影| 国产麻豆69| 夜夜爽天天搞| 亚洲一区中文字幕在线| 嫩草影视91久久| 高清视频免费观看一区二区| 叶爱在线成人免费视频播放| 99久久精品国产亚洲精品| 亚洲av成人一区二区三| 好男人电影高清在线观看| 国产在线免费精品| 亚洲人成电影免费在线| 国产免费视频播放在线视频| 国产高清视频在线播放一区| 五月开心婷婷网| 99久久国产精品久久久| 99久久99久久久精品蜜桃| 韩国精品一区二区三区| 性高湖久久久久久久久免费观看| 在线观看免费日韩欧美大片| 伦理电影免费视频| 久久国产精品影院| 日韩欧美一区视频在线观看| 天堂中文最新版在线下载| 午夜老司机福利片| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 日韩精品免费视频一区二区三区| 亚洲五月婷婷丁香| 午夜福利视频精品| 久久人人97超碰香蕉20202| 俄罗斯特黄特色一大片| 日韩中文字幕视频在线看片| 亚洲成人手机| 涩涩av久久男人的天堂| 亚洲国产欧美一区二区综合| 久久久久久久国产电影| 国产精品久久久人人做人人爽| 日韩人妻精品一区2区三区| 亚洲精品国产一区二区精华液| 国产精品一区二区精品视频观看| 少妇被粗大的猛进出69影院| 久久九九热精品免费| 国产av国产精品国产| 97在线人人人人妻| av超薄肉色丝袜交足视频| 中文字幕色久视频| 丰满少妇做爰视频| 亚洲全国av大片| 国产精品av久久久久免费| 99热网站在线观看| 超碰成人久久| 波多野结衣av一区二区av| 色94色欧美一区二区| 久久九九热精品免费| www.熟女人妻精品国产| 亚洲一区中文字幕在线| 午夜福利乱码中文字幕| 视频在线观看一区二区三区| 制服人妻中文乱码| 亚洲三区欧美一区| av欧美777| 美女午夜性视频免费| 91精品三级在线观看| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 久久国产精品影院| 一二三四社区在线视频社区8| av欧美777| 亚洲精品一二三| 国产在线视频一区二区| 99国产精品一区二区蜜桃av | 欧美午夜高清在线| 久久久国产精品麻豆| 亚洲一区二区三区欧美精品| 国产成人av激情在线播放| 涩涩av久久男人的天堂| 欧美在线一区亚洲| e午夜精品久久久久久久| 又紧又爽又黄一区二区| 国产精品国产av在线观看| 黄片大片在线免费观看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 日韩欧美国产一区二区入口| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 国产亚洲精品一区二区www | 91麻豆精品激情在线观看国产 | 丰满饥渴人妻一区二区三| 亚洲成人国产一区在线观看| 久久久久国内视频| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 在线观看66精品国产| 国产精品国产av在线观看| 免费观看a级毛片全部| 真人做人爱边吃奶动态| 大型黄色视频在线免费观看| 极品教师在线免费播放| 少妇的丰满在线观看| 岛国在线观看网站| av视频免费观看在线观看| a级毛片在线看网站| 久久久久精品国产欧美久久久| av免费在线观看网站| 国产免费av片在线观看野外av| a级毛片在线看网站| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 动漫黄色视频在线观看| 日本黄色日本黄色录像| 男人操女人黄网站| 中文字幕av电影在线播放| 成人国产一区最新在线观看| 亚洲九九香蕉| 狂野欧美激情性xxxx| 99久久99久久久精品蜜桃| 纯流量卡能插随身wifi吗| 黄色视频,在线免费观看| 女警被强在线播放| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 国产精品久久电影中文字幕 | 国产三级黄色录像| 精品人妻1区二区| av网站免费在线观看视频| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 老熟妇仑乱视频hdxx| 久久精品91无色码中文字幕| 亚洲午夜理论影院| 精品国产一区二区三区四区第35| 视频区欧美日本亚洲| 国产成人免费观看mmmm| 欧美日韩av久久| 在线永久观看黄色视频| 中文字幕人妻熟女乱码| 一本综合久久免费| 亚洲成人国产一区在线观看| 在线观看免费午夜福利视频| 9热在线视频观看99| 精品少妇黑人巨大在线播放| 99热网站在线观看| 国产视频一区二区在线看| 国产精品九九99| 亚洲精品乱久久久久久| 欧美激情久久久久久爽电影 | 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 男女免费视频国产| 一级毛片女人18水好多| 三上悠亚av全集在线观看| 亚洲av欧美aⅴ国产| 男女高潮啪啪啪动态图| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 日韩人妻精品一区2区三区| 黄色毛片三级朝国网站| 国产精品久久久av美女十八| 亚洲美女黄片视频| 亚洲av美国av| 两人在一起打扑克的视频| 老司机在亚洲福利影院| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 黄片小视频在线播放| 香蕉国产在线看| 一级毛片精品| 两个人免费观看高清视频| 亚洲五月婷婷丁香| 又黄又粗又硬又大视频| 国产在线免费精品| 精品欧美一区二区三区在线| 中文亚洲av片在线观看爽 | 成人av一区二区三区在线看| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 深夜精品福利| 女人精品久久久久毛片| 12—13女人毛片做爰片一| 久久精品91无色码中文字幕| 多毛熟女@视频| 蜜桃国产av成人99| 国产午夜精品久久久久久| 欧美成人免费av一区二区三区 | 12—13女人毛片做爰片一| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 日本黄色视频三级网站网址 | 精品国产乱码久久久久久男人| e午夜精品久久久久久久| 久久精品91无色码中文字幕| 亚洲av第一区精品v没综合| 成人国产av品久久久| 久久久精品区二区三区| 亚洲,欧美精品.| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 精品国产亚洲在线| 亚洲av日韩在线播放| 成人精品一区二区免费| 亚洲av美国av| 国产精品欧美亚洲77777| 丝瓜视频免费看黄片| 中文欧美无线码| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 亚洲九九香蕉| 国产片内射在线| 久久精品国产a三级三级三级| 男女边摸边吃奶| 中文字幕av电影在线播放| 午夜福利一区二区在线看| av片东京热男人的天堂| 女性被躁到高潮视频| 日本精品一区二区三区蜜桃| 久久久国产成人免费| 午夜激情av网站| 国产精品av久久久久免费| 99在线人妻在线中文字幕 | 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 电影成人av| 精品一区二区三区四区五区乱码| 久久 成人 亚洲| 免费黄频网站在线观看国产| 老鸭窝网址在线观看| 久久午夜综合久久蜜桃| 午夜视频精品福利| 国产男女超爽视频在线观看| 极品人妻少妇av视频| 99久久99久久久精品蜜桃| 亚洲欧美色中文字幕在线| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 午夜视频精品福利| 91精品国产国语对白视频| 免费看a级黄色片| 久久精品亚洲av国产电影网| 无限看片的www在线观看| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 国产在线免费精品| 俄罗斯特黄特色一大片| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 男人舔女人的私密视频| 成人黄色视频免费在线看| 亚洲成人免费电影在线观看| 成人免费观看视频高清| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 51午夜福利影视在线观看| 国产成人av激情在线播放| 少妇被粗大的猛进出69影院| 十分钟在线观看高清视频www| 悠悠久久av| 十八禁人妻一区二区| 日韩一区二区三区影片| 亚洲国产欧美一区二区综合| 中文字幕精品免费在线观看视频| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 色综合婷婷激情| 色94色欧美一区二区| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 免费看a级黄色片| 亚洲专区中文字幕在线| 一级片免费观看大全| 日本av手机在线免费观看| 国产真人三级小视频在线观看| 国产欧美日韩一区二区精品| 激情在线观看视频在线高清 | 99re6热这里在线精品视频| 国产激情久久老熟女| 日韩中文字幕欧美一区二区| 中亚洲国语对白在线视频| 国产精品99久久99久久久不卡| av网站免费在线观看视频| 水蜜桃什么品种好| 电影成人av| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 日韩视频一区二区在线观看| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 久久久国产成人免费| 不卡av一区二区三区| 亚洲久久久国产精品| 99久久国产精品久久久| 欧美精品亚洲一区二区| 俄罗斯特黄特色一大片| 亚洲精品久久午夜乱码| 免费看a级黄色片| 国产精品av久久久久免费| 99久久国产精品久久久| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 国产深夜福利视频在线观看| 91成年电影在线观看| 亚洲国产av影院在线观看| 又黄又粗又硬又大视频| 日韩精品免费视频一区二区三区| 最近最新免费中文字幕在线| av天堂久久9| 久久婷婷成人综合色麻豆| 国产在线免费精品| 人人妻人人澡人人看| 精品少妇内射三级| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 日韩三级视频一区二区三区| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| av在线播放免费不卡| 黄色视频,在线免费观看| 免费在线观看黄色视频的| 啦啦啦在线免费观看视频4| 999久久久国产精品视频| 亚洲av电影在线进入| av片东京热男人的天堂| 老司机亚洲免费影院| 日本欧美视频一区| 欧美精品一区二区大全| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 亚洲人成电影免费在线| 动漫黄色视频在线观看| 电影成人av| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 捣出白浆h1v1| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 妹子高潮喷水视频| 日韩人妻精品一区2区三区| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 天堂动漫精品| 制服人妻中文乱码| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 黄色片一级片一级黄色片| 成人特级黄色片久久久久久久 | 成年女人毛片免费观看观看9 | 国精品久久久久久国模美| 久久中文看片网| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 亚洲欧美色中文字幕在线| 精品久久久久久电影网| 纯流量卡能插随身wifi吗| 香蕉国产在线看| 午夜两性在线视频| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 免费日韩欧美在线观看| 久久精品人人爽人人爽视色| 我的亚洲天堂| 久久中文看片网| av天堂久久9| 国产欧美日韩一区二区三| 国产精品免费大片| 国产精品久久久av美女十八| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 国产在线一区二区三区精| 久久精品亚洲av国产电影网| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 狠狠狠狠99中文字幕| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 一个人免费在线观看的高清视频| 黄色毛片三级朝国网站| 欧美日本中文国产一区发布| 最近最新中文字幕大全电影3 | 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 亚洲成a人片在线一区二区| 久久久久久久大尺度免费视频| 国产精品偷伦视频观看了| 九色亚洲精品在线播放| 亚洲黑人精品在线| 女性被躁到高潮视频| 国产免费福利视频在线观看| 又黄又粗又硬又大视频| 久久中文字幕一级| 99久久99久久久精品蜜桃| videosex国产| 久久99热这里只频精品6学生| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 最近最新中文字幕大全电影3 | 亚洲性夜色夜夜综合| 黑人操中国人逼视频| 露出奶头的视频| av国产精品久久久久影院| 亚洲熟妇熟女久久| 国产一区二区 视频在线| 久久亚洲精品不卡| 成人18禁在线播放| av欧美777| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 国产淫语在线视频| 国产激情久久老熟女| 国产在线观看jvid| av网站在线播放免费| 一区福利在线观看| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 一夜夜www| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 精品国产乱码久久久久久男人| 91九色精品人成在线观看| videosex国产| 大片免费播放器 马上看| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 丝袜美足系列| 免费在线观看完整版高清| 免费不卡黄色视频| 日韩中文字幕欧美一区二区| 满18在线观看网站| 久久青草综合色|