馮濤,張東春,李軍
(中海瀝青股份有限公司,山東 濱州 256601)
低溫開關(guān)油是指在戶外寒冷氣候條件下,用于油浸開關(guān)起絕緣和滅弧作用的一種絕緣油品[1]。為使其能夠完成本身的功能,應(yīng)具有較小的黏度、較低的凝點(diǎn)、較高的閃點(diǎn)和耐壓強(qiáng)度,以及具有較好的穩(wěn)定性[2]。2011年12月,國家標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)發(fā)布了GB 2536-2011《電工流體 變壓器和開關(guān)用的未使用過的礦物絕緣油》,其中對(duì)低溫開關(guān)油的質(zhì)量指標(biāo)有明確要求。2020年6月,國際電工委員會(huì)(IEC)更新了IEC 60290-2020 《Fluids for electrotechnical applications - Mineral insulating oils for electrical equipment》[3]。國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的不斷更新,對(duì)低溫開關(guān)油產(chǎn)品的質(zhì)量要求有了進(jìn)一步提升。中海油SZ36-1油田所產(chǎn)原油屬于典型的低凝重質(zhì)環(huán)烷基原油[4],由于環(huán)烷基原油的稀缺性[5],應(yīng)針對(duì)其餾分油性質(zhì)進(jìn)行合理產(chǎn)品路線開發(fā)。該原油的餾分油具有環(huán)烷烴含量高、凝點(diǎn)低、芳烴含量適中、硫含量低等特點(diǎn)[6],是生產(chǎn)對(duì)低溫性能要求較高的低溫開關(guān)油的優(yōu)質(zhì)原料。
本文以環(huán)烷基加氫柴油為原料,通過臨氫降凝-補(bǔ)充精制-餾分切割等組合工藝制備低溫開關(guān)油基礎(chǔ)油,通過添加抗氧化添加劑對(duì)其氧化安定性進(jìn)行提升,制備滿足GB 2536-2011要求的低溫開關(guān)油成品油。將制備的低溫開關(guān)油成品油與中國石油的KI60SGX、尼納斯的Nyswitcho 3X性質(zhì)進(jìn)行對(duì)比。
實(shí)驗(yàn)采用的原料為環(huán)烷基加氫柴油。原料性質(zhì)見表1。從表1可以看出:環(huán)烷基加氫柴油具有低傾點(diǎn)的特點(diǎn),但是作為低溫開關(guān)油使用,該指標(biāo)還需進(jìn)一步降低;硫、氮含量不高,可以用于臨氫降凝和補(bǔ)充精制,不會(huì)對(duì)催化劑起到破壞作用;環(huán)烷烴含量高、芳烴含量相對(duì)較低,這是環(huán)烷基原油性質(zhì)決定的,可以降低加氫過程的氫耗。
表1 原料油性質(zhì)
加氫試驗(yàn)裝置,北京拓川科研設(shè)備股份有限公司,處理量200 mL/h;餾分切割裝置,沈陽施博達(dá)儀器儀表有限公司生產(chǎn),處理量5 升/次;氧化安定性測(cè)定儀,美國科勒公司生產(chǎn),型號(hào)K12190。
環(huán)烷基加氫柴油較目標(biāo)產(chǎn)品傾點(diǎn)高、芳烴含量偏高,可以通過臨氫降凝工藝使芳烴飽和,環(huán)烷烴和鏈烷烴異構(gòu)化,降低傾點(diǎn);通過補(bǔ)充精制進(jìn)一步對(duì)芳烴進(jìn)行加氫飽和,脫除硫、氮化合物,改善油品的顏色和提高油品的氧化安定性;通過餾分切割工藝對(duì)油品進(jìn)行餾分切割,得到適合的低溫開關(guān)油基礎(chǔ)油餾分。制備的基礎(chǔ)油添加抗氧化添加劑A,考察其抗氧化效果。對(duì)制備的添加抗氧化添加劑的低溫開關(guān)油成品油與中國石油的KI60SGX、尼納斯的Nyswitcho 3X進(jìn)行性質(zhì)分析對(duì)比。
臨氫降凝反應(yīng)是在一定的氫分壓下,利用具有特殊孔徑的分子篩催化劑,將餾分油中的直鏈烷烴、少量帶側(cè)鏈的烷烴擇形裂解,使餾分油凝點(diǎn)降低[7-11]。補(bǔ)充精制反應(yīng)是條件很緩和的加氫精制過程,是在一定的溫度、壓力、氫油比和空速條件下,借助加氫精制催化劑的作用,含氧、含硫、含氮化合物發(fā)生氫解反應(yīng),生成易分離的 H2O、 H2S 和 NH3。同時(shí)烯烴、芳烴發(fā)生加氫飽和反應(yīng),生成相應(yīng)烷烴,從而制得安定性、燃燒性都較好的優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品[12-14]。補(bǔ)充精制催化劑上發(fā)生的主要反應(yīng)為:加氫脫氮、加氫脫硫、加氫脫氧、芳烴飽和[15]。
臨氫降凝-補(bǔ)充精制工藝試驗(yàn)條件:壓力15 MPa,溫度300 ℃,氫油比400∶1,空速1.0 h。油品經(jīng)臨氫降凝-補(bǔ)充精制后進(jìn)入餾分切割裝置,按照餾程對(duì)油品進(jìn)行切割分離,分離出合適餾程餾分油作為低溫開關(guān)油基礎(chǔ)油。
經(jīng)臨氫降凝-補(bǔ)充精制后得到的油品按照餾程切割出低溫開關(guān)油基礎(chǔ)油樣品,制備3個(gè)樣品,分別為樣品1、樣品2、樣品3。對(duì)樣品的基本性質(zhì)進(jìn)行分析,其性質(zhì)見表2。由表2可以看出:3個(gè)基礎(chǔ)油樣品的功能特性、穩(wěn)定特性均滿足低溫開關(guān)油國標(biāo)要求。但樣品3的閃點(diǎn)略低,存在一定的閃點(diǎn)超限風(fēng)險(xiǎn)。
在基礎(chǔ)油中添加抗氧化添加劑,依據(jù)抗氧化添加劑效果,確定成品油配方,制備合格的低溫開關(guān)油成品油??寡趸砑觿┑男Ч饕疾炱鋵?duì)基礎(chǔ)油氧化安定性(氧化后酸值、油泥、介質(zhì)損耗因數(shù)等)的影響。氧化安定性方法采用NB/SH/T 0811和GB/T 5654,氧化時(shí)間500 h,氧化溫度120 ℃。選用抗氧化添加劑A進(jìn)行試驗(yàn),添加量按照國標(biāo)要求0.08%~0.40%。抗氧化添加劑A對(duì)不同基礎(chǔ)油的氧化安定性影響效果見表3。由表3可以看出:未添加抗氧化添加劑A的基礎(chǔ)油,其氧化安定性較差,氧化后酸值、油泥、介質(zhì)損耗因數(shù)均超過了國標(biāo)要求的限值;添加抗氧化添加劑A后,基礎(chǔ)油的氧化安定性明顯變好,且大幅優(yōu)于國標(biāo)要求。
表3 低溫開關(guān)油氧化安定性
國外公司產(chǎn)的低溫開關(guān)油產(chǎn)品有尼納斯的Nyswitcho 3X,國內(nèi)公司產(chǎn)的低溫開關(guān)油有中國石油產(chǎn)的KI60SGX,該兩款產(chǎn)品同樣是以環(huán)烷基餾分油為原料進(jìn)行生產(chǎn),產(chǎn)品性質(zhì)穩(wěn)定且被市場(chǎng)廣泛認(rèn)可。將由基礎(chǔ)油樣品2和抗氧化添加劑A制備的低溫開關(guān)油成品油與二者進(jìn)行性質(zhì)分析,分析結(jié)果見表4。由表4可以看出:本試驗(yàn)制備的低溫開關(guān)油成品油樣品,各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到了GB 2536-2011的要求;與國內(nèi)外同類產(chǎn)品相比,其功能特性、穩(wěn)定特性、氧化安定性等指標(biāo)基本一致。
表4 與國內(nèi)外產(chǎn)品性質(zhì)對(duì)比
表4(續(xù))
(1)以環(huán)烷基餾分油為原料,通過臨氫降凝-補(bǔ)充精制-餾分切割組合工藝,采用篩選后的抗氧化添加劑,可以制備滿足GB 2536-2011各項(xiàng)指標(biāo)要求的低溫開關(guān)油成品油。
(2)該工藝制備的低溫開關(guān)油成品油與KI60SGX、Nyswitcho 3X性質(zhì)基本一致。