生活飲用水中化學(xué)耗氧量測定的幾點(diǎn)體會

王巖

[摘 要] 生活飲用水在許多地方仍采用地表水作為水源，在水體污染日益嚴(yán)重的今天，生活飲水的質(zhì)量是否達(dá)標(biāo)成為人民群眾關(guān)心的熱點(diǎn)問題。那么如何能夠準(zhǔn)確地測定生活飲用水的各項(xiàng)指標(biāo)，給出準(zhǔn)確的水質(zhì)報(bào)告，來確保人民群眾的健康是擺在分析工作者面前的重要任務(wù)。

[關(guān) 鍵 詞] 生活飲用水；耗氧量；準(zhǔn)確測定

[中圖分類號] X832 [文獻(xiàn)標(biāo)志碼] A [文章編號] 2096-0603（2018）03-0200-01

耗氧量是生活飲用水中有機(jī)物檢驗(yàn)的一個(gè)重要指標(biāo)。該項(xiàng)目的測定根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T5750.7-2006采用氧化還原滴定法，以高錳酸鉀這種強(qiáng)氧化劑去氧化水中可溶的和懸浮的還原性有機(jī)和無機(jī)雜質(zhì)。高錳酸鉀消耗越大，說明水中的雜質(zhì)越多，污染越嚴(yán)重。國家規(guī)定：生活飲用水中CODMn法以O(shè)2計(jì)標(biāo)準(zhǔn)要求≤3mg/L。要想準(zhǔn)確測定耗氧量，保證好的測定結(jié)果，應(yīng)注意以下幾點(diǎn)。

一、準(zhǔn)確標(biāo)定高錳酸鉀濃度

（一）高錳酸鉀配制與標(biāo)定

固體高錳酸鉀試劑因其含有二氧化錳、氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽、氯酸鹽等雜質(zhì)，自身見光易分解，不能用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，而應(yīng)采用間接法（即標(biāo)定法）。

1.配制：稱取3.3g高錳酸鉀溶解后稀釋至1000mL，煮沸15分鐘，靜置2周。此方法標(biāo)出的濃度大于0.1000mol/L。在實(shí)際的配制中，可以加1040mL左右的純水煮沸后大約1000mL，此時(shí)的濃度接近0.1000mol/L。靜置兩周，用玻璃砂芯漏斗過濾至棕色試劑瓶，暗處保存。

2.標(biāo)定：標(biāo)定高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液用草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，采用兩人八平行測定，實(shí)驗(yàn)員甲、乙每人的四平行標(biāo)定值極差≤0.15%，兩人八平行標(biāo)定值極差≤0.18%，標(biāo)定的濃度可以采用。

（二）標(biāo)定高錳酸鉀溶液應(yīng)注意反應(yīng)條件

1.溫度：一般控制在75℃～85℃之間。在室溫下，高錳酸鉀與草酸鈉反應(yīng)較慢，溫度大于85℃會使部分草酸分解使標(biāo)定結(jié)果偏高。一般是將溶液放至電熱板上，至錐形瓶口有蒸汽出現(xiàn)，溫度即可。

2.酸度：一般要求滴定開始時(shí)酸度控制在0.5～1mol/L，滴定結(jié)束后不低于0.5mol/L.5mL（1+3）硫酸溶液再加100mL水樣后的濃度大約在0.7mol/L左右。

3.滴定速度：高錳酸鉀在本標(biāo)定中為自身指示劑，滴定速度為先慢后快，再慢。開始滴定時(shí)，先滴加1滴高錳酸鉀溶液，充分振搖，直至紫色退去，發(fā)生反應(yīng)：

5C2O42-+2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O

4.滴定終點(diǎn)：高錳酸鉀與草酸鈉反應(yīng)生成無色溶液，稍過量的高錳酸鉀即可使錐形瓶中溶液由無色變成紅色，即為終點(diǎn)，終點(diǎn)要保持30s不褪色。

二、校正高錳酸鉀濃度

耗氧量的反應(yīng)原理是建立在高錳酸鉀與草酸鈉濃度相當(dāng)?shù)幕A(chǔ)上的，即校正系數(shù)k≈1。前面用基準(zhǔn)物質(zhì)草酸鈉配制成

0.1000mol/L的草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，再以0.1000mol/L的草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定高錳酸鉀溶液，高錳酸鉀的濃度經(jīng)過兩人八平行滴定已經(jīng)得出。在將其稀釋至準(zhǔn)確的0.01000mol/L的時(shí)候我們可以根據(jù)稀釋定律來完成。

我們在校正高錳酸鉀溶液濃度時(shí)，要做到略小于草酸鈉的濃度，即K值在1以后，但不能低太多，要大于0.99。

如果高錳酸鉀溶液的濃度過高，在樣品加酸在沸水浴中水浴30min后加草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，水樣的顏色將褪不完全，呈現(xiàn)黃色或褐色。

三、錐形瓶的預(yù)處理

錐形瓶預(yù)處理的目的是清除錐形瓶中還原性物質(zhì)。通常的做法是：向250mL錐形瓶內(nèi)加入1mL硫酸溶液及少量高錳酸鉀溶液，煮沸數(shù)分鐘取下錐形瓶用L草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液滴定至微紅色，將溶液棄去。在實(shí)際的預(yù)處理過程中電熱板煮沸數(shù)分鐘，錐形瓶中的溶液幾乎蒸干了，在草酸鈉滴定時(shí)容易呈褐色不退。為避免這種現(xiàn)象的發(fā)生，可以向錐形瓶中加入1mL硫酸溶液及1mL高錳酸鉀溶液再加50mL蒸餾水，放在電熱板中煮沸數(shù)分鐘用草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至微紅色，棄去溶液。

四、水浴時(shí)間

水浴時(shí)間準(zhǔn)確放置30min，一定要準(zhǔn)確。因?yàn)檫€原性雜質(zhì)與高錳酸鉀溶液的反應(yīng)是隨時(shí)間而變化的，水浴時(shí)間不同，耗氧量測得值也不同。要測量準(zhǔn)確應(yīng)嚴(yán)格控制時(shí)間，最好使用秒表使錐形瓶在水浴中的時(shí)間為準(zhǔn)確的30min，減少誤差。

五、錐形瓶加蓋

待測水樣在水浴時(shí)最好錐形瓶加蓋，這樣錐形瓶中將是一個(gè)相對密閉的環(huán)境，熱量流失少，使還原性物質(zhì)與高錳酸鉀能夠更充分的反應(yīng)，效果更好。在做幾個(gè)平行樣時(shí)，一般兩樣間隔放入水浴鍋的時(shí)間間隔在10～15min左右為宜。

六、水浴位置

由于一個(gè)水浴鍋一般為兩孔、四孔、六孔、八孔，經(jīng)過測量，雖然水浴鍋整體恒溫，但不同孔的溫度并不完全相同，相隔越遠(yuǎn)溫差越大，而相鄰的孔位溫度相近，所以做樣時(shí)盡量選用相同或相近的孔位來提高精密度。為了減少相鄰的孔位新放錐形瓶引起已放錐形瓶周圍溫度的變化，一般一個(gè)六孔水浴鍋上相鄰放置的錐形瓶不超過三個(gè)。

做好了這些，相信能更好地掌握生活飲用水中化學(xué)耗氧量的測定，得到較好的分析結(jié)果。

參考文獻(xiàn)：

姜洪文.分析化學(xué)[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2009.