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    環(huán)烷基餾分油高壓加氫生產(chǎn)特種油品的研究

    2021-12-23 00:38:58劉玉佩徐魯燕郝敏彤
    煉油與化工 2021年6期
    關(guān)鍵詞:氫油空速極差

    劉玉佩,曾 海,徐魯燕,馮 彬,郝敏彤,王 波

    (1.中國(guó)石油石油化工研究院大慶化工研究中心,黑龍江 大慶 163714;2.中國(guó)石油遼河石化公司,遼寧 盤(pán)錦 124002;3.蘭州中石油潤(rùn)滑油添加劑有限公司,甘肅 蘭州 730060)

    環(huán)烷基原油相比石蠟基和中間基原油儲(chǔ)量最少,中國(guó)的環(huán)烷基原油主要分布在遼河、克拉瑪依和渤海灣地區(qū)[1]。環(huán)烷基油具有低含蠟、高密度,低粘度指數(shù)等特點(diǎn),可根據(jù)其特點(diǎn)生產(chǎn)變壓器油、冷凍機(jī)油、工業(yè)白油等對(duì)傾點(diǎn)要求低且對(duì)粘度指數(shù)要求不高的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油產(chǎn)品。隨著環(huán)保要求越來(lái)越嚴(yán)苛以及市場(chǎng)對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量要求的不斷提高,高質(zhì)量的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油產(chǎn)品亟需開(kāi)發(fā),潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加工工藝也需改進(jìn)和提高[2~5]。

    此研究以遼河油田環(huán)烷基減3線餾分油為原料,在中型裝置上模擬工業(yè)裝置流程進(jìn)行試驗(yàn),驗(yàn)證全氫法高壓加氫工藝能否生產(chǎn)出滿(mǎn)足國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的潤(rùn)滑油產(chǎn)品,考察不同工藝操作參數(shù)對(duì)油品性能的影響,選擇合適的工藝條件,為某40×104t/a工業(yè)裝置開(kāi)工生產(chǎn)提供指導(dǎo)和依據(jù)。

    1 試驗(yàn)

    1.1 催化劑

    采用某公司提供的加氫催化劑,加氫處理催化劑為L(zhǎng)H-26,異構(gòu)脫蠟催化劑為SLD-821,補(bǔ)充精制催化劑為L(zhǎng)N-5。

    1.2 原料和裝置

    遼河稠油環(huán)烷基減3線餾分油主要性質(zhì)見(jiàn)表1。

    表1 原料油性質(zhì)

    從表1的分析結(jié)果可知,試驗(yàn)原料密度大、粘度大、環(huán)烷烴含量高,是典型的環(huán)烷基油;S含量、N含量較高,芳烴含量高,油品較重,加工難度較大;傾點(diǎn)和粘度指數(shù)低,適合用來(lái)生產(chǎn)特種油品中對(duì)傾點(diǎn)和粘度指數(shù)要求不高的粗白油、變壓器油、冷凍機(jī)油和橡膠油等[6]。

    采用的主要裝置有:固定床加氫裝置、實(shí)沸點(diǎn)蒸餾裝置。

    1.3 試驗(yàn)流程

    試驗(yàn)分2部分:固定床加氫和產(chǎn)品餾分切割。

    固定床加氫主要包括1段加氫處理脫除硫氮,2段加氫異構(gòu)脫蠟降低傾點(diǎn),3段加氫補(bǔ)充精制使芳烴飽和。高壓加氫得到的產(chǎn)品進(jìn)入實(shí)沸點(diǎn)蒸餾裝置進(jìn)行餾分切割,產(chǎn)品餾分切割主要是根據(jù)設(shè)定的切割溫度切割餾分,得到各個(gè)潤(rùn)滑油產(chǎn)品。工藝流程示意圖見(jiàn)圖1。

    圖1 特種油品生產(chǎn)工藝流程

    2 結(jié)果與討論

    加氫原料以及原料經(jīng)過(guò)1段、3段加氫之后得到的產(chǎn)品性質(zhì)對(duì)比見(jiàn)表2。

    由表2數(shù)據(jù)可以看出,原料經(jīng)過(guò)加氫處理后,S含量由原來(lái)的2 419.8μg/g降為1.18μg/g,N含量由原來(lái)的1 327.6μg/g降為1.85μg/g,符合異構(gòu)脫蠟—加氫補(bǔ)充精制的進(jìn)料對(duì)S、N含量的要求(要求S<2μg/g,N<2μg/g)。原料經(jīng)過(guò)3段加氫后粘度和密度有大幅度下降,傾點(diǎn)和閃點(diǎn)也有下降;從產(chǎn)品顏色來(lái)看,顏色由深綠變透明。

    表2 混合減3線原料、1段、3段加氫產(chǎn)品性質(zhì)對(duì)比

    由此可以看出,加氫處理—異構(gòu)脫蠟—加氫補(bǔ)充精制工藝能夠很好的改善油品性質(zhì),全氫法工藝可以用來(lái)處理較重的原料油[7]。

    2.1 溫度對(duì)產(chǎn)品性質(zhì)的影響

    在一定的壓力、空速、氫油比的條件下,隨著溫度升高,反應(yīng)速度常數(shù)增加,反應(yīng)速度加快,含S、N物質(zhì)與H2反應(yīng)加快,產(chǎn)品中S、N含量降低。不同溫度對(duì)產(chǎn)品性質(zhì)的影響見(jiàn)圖2。

    圖2 不同溫度對(duì)產(chǎn)品性質(zhì)的影響

    2.2 氫油比對(duì)產(chǎn)品性質(zhì)的影響

    不同氫油比下產(chǎn)品中S、N含量的變化見(jiàn)圖3。

    圖3 不同氫油比對(duì)產(chǎn)品性質(zhì)的影響

    從圖3可以看出,在一定的溫度、壓力、空速條件下,隨著氫油比的增大,產(chǎn)品中S、N含量降低。氫油比加大,反應(yīng)器內(nèi)氫分壓上升,有利于提高反應(yīng)深度。氫油比增加有助于抑制結(jié)焦前驅(qū)物的脫氫縮合反應(yīng),使催化劑表面積炭量下降,既可維持催化劑的高活性,又可延長(zhǎng)催化劑的使用周期。但是,當(dāng)氫油比持續(xù)增大時(shí),氣體流速加快,反應(yīng)物在催化劑床層里的停留時(shí)間縮短,反應(yīng)時(shí)間減少,不利于加氫反應(yīng)進(jìn)行。因此確定合適的氫油比對(duì)于優(yōu)化加氫處理至關(guān)重要。

    2.3 空速對(duì)產(chǎn)品性質(zhì)的影響

    產(chǎn)品中S、N含量與空速呈現(xiàn)負(fù)相關(guān),即隨著空速增加,產(chǎn)品中S、N含量增加??账僭龃髸r(shí),單位時(shí)間內(nèi)通過(guò)催化劑的原料油的量增加,造成原料油與催化劑的接觸時(shí)間不夠長(zhǎng),不能進(jìn)行充分的反應(yīng),導(dǎo)致原料油中硫氮化合物不能充分脫除。因此,降低空速有利于反應(yīng)物之間充分反應(yīng),盡可能多的降低產(chǎn)品中的硫氮含量,但空速不宜太低,影響生產(chǎn)效率??账賹?duì)產(chǎn)品性質(zhì)的影響見(jiàn)圖4。

    圖4 不同空速對(duì)產(chǎn)品性質(zhì)的影響

    不同操作參數(shù)對(duì)產(chǎn)品性質(zhì)有不同的影響強(qiáng)度,為確定溫度、空速、氫油比對(duì)產(chǎn)品性質(zhì)影響的大小,設(shè)計(jì)了3因素3水平正交試驗(yàn)表,見(jiàn)表3。

    表3 混合減3線1段加氫3因素3水平正交試驗(yàn)表

    根據(jù)催化劑廠家提供的相關(guān)數(shù)據(jù),溫度、空速和氫油比分別選取3個(gè)條件進(jìn)行試驗(yàn),根據(jù)結(jié)果計(jì)算出極差,得到操作條件對(duì)產(chǎn)品性質(zhì)影響的大小。

    操作條件對(duì)產(chǎn)品S、N含量均有影響,故將分開(kāi)計(jì)算操作條件對(duì)產(chǎn)品S、N含量的影響極差。在操作條件對(duì)產(chǎn)品S含量影響的極差計(jì)算中,溫度對(duì)產(chǎn)品S含量影響的極差為1.84,氫油比對(duì)產(chǎn)品S含量影響的極差為1.99,空速對(duì)產(chǎn)品S含量影響的極差為3.52。從極差數(shù)值大小可以看出,空速對(duì)產(chǎn)品S含量影響最大,氫油比次之,溫度影響最小。在操作條件對(duì)產(chǎn)品N含量影響的極差計(jì)算中,溫度對(duì)產(chǎn)品N含量影響的極差為1.14,氫油比對(duì)產(chǎn)品N含量影響的極差為1.51,空速對(duì)產(chǎn)品N含量影響的極差為3.69。從極差數(shù)值大小可以看出,空速對(duì)產(chǎn)品N含量影響最大,氫油比次之,溫度影響最小。

    通過(guò)考察溫度、空速、氫油比對(duì)產(chǎn)品性質(zhì)的影響及影響大小,確定合適的操作條件[8]為:溫度378℃,空速0.3 h-1,氫油比1 000:1。

    2.4 不同切割溫度下的餾分性質(zhì)

    混合減3線原料經(jīng)過(guò)3段加氫后得到的產(chǎn)品需進(jìn)行更進(jìn)一步的餾分切割,切割溫度及收率見(jiàn)表4,得到的餾分油性質(zhì)見(jiàn)表5。

    表4 3段加氫產(chǎn)品切割溫度及餾分收率

    表5 餾分油性質(zhì)

    3 結(jié)論

    通過(guò)考察溫度、空速、氫油比對(duì)產(chǎn)品性質(zhì)的影響及影響的強(qiáng)度,得到的影響大小為空速>氫油比>溫度,由此確定的合適的操作條件為溫度378℃,空速0.3 h-1,氫油比1 000:1。

    以遼河油田環(huán)烷基減3線餾分油為原料,經(jīng)過(guò)全氫法得到的產(chǎn)品進(jìn)入實(shí)沸點(diǎn)蒸餾裝置,根據(jù)切割溫度的不同可以得到白油、變壓器油、冷凍機(jī)油、橡膠油等特種油品。

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