溴代肟醚丙酮溶液的氣相色譜法分析

王立娜，楊 嬌，閔 怡，梁文帥

（沈陽科創(chuàng)化學(xué)品有限公司，遼寧沈陽 110141）

溴代肟醚是合成烯肟菌胺的重要中間體，是以肟醚為原料和溴素發(fā)生的溴化反應(yīng)生成的產(chǎn)品。烯肟菌胺（（fenaminstrobin）是沈陽化工研究院1999年發(fā)現(xiàn)創(chuàng)制的具有自主知識產(chǎn)權(quán)、以天然抗生素為先導(dǎo)化合物的新型殺菌劑，隸屬于甲氧基丙烯酸酯類。烯肟菌胺殺菌譜廣、活性高、具有預(yù)防及治療作用?？捎行Х乐味喾N作物的病害如霜霉病、白粉病、疫病等。為了快速、準(zhǔn)確地進(jìn)行定量分析，本文采用相色譜內(nèi)標(biāo)法對溴代肟醚進(jìn)行定量分析。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

1.1.1 儀器

Agilent 7890B型氣相色譜儀（美國安捷倫公司）；氫火焰離子化檢測器色譜柱（FID）；色譜柱DB-1701（30m*0.25mm*0.25μm）；十萬分之一電子天平（梅特勒-托利多XSE 2015DU）

1.1.2 試劑

二氯乙烷（分析純）；二十烷（內(nèi)標(biāo)物）；溴代肟醚[≥98.0%，國家農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心（沈陽）]；溴代肟醚丙酮溶液。

1.2 氣相色譜操作條件

載氣N2；載氣流速2.0mL/min；進(jìn)樣口溫度280℃；檢測器溫度300℃；進(jìn)樣量：0.5μL；分流比75∶1，；柱溫140℃，保持4min，以8℃/min升至250℃，保持3min。

溴代肟醚保留時間約為11.73min，內(nèi)標(biāo)物二十烷保留時間約為12.44min。典型氣相色譜圖見圖1～圖2。

圖2 溴代肟醚樣品的氣相色譜圖

1.3 測定步驟

1.3.1 內(nèi)標(biāo)溶液的配制

稱取內(nèi)標(biāo)物二十烷3.5g（精確至0.0002g）于500mL容量瓶中，用二氯乙烷溶解并稀釋至刻度，置于超聲水浴中溶解、定容，搖勻。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

分別準(zhǔn)確稱取溴代肟醚標(biāo)樣0.1000g（精確至0.0002g）于一具塞玻璃瓶中，用移液管準(zhǔn)確移入5mL內(nèi)標(biāo)溶液，搖勻。

1.3.3 試樣溶液的配制

分別準(zhǔn)確稱取溴代肟醚丙酮溶液樣品0.25g（精確至0.0002g）于具塞玻璃瓶中，用移液管準(zhǔn)確移入5mL內(nèi)標(biāo)溶液，搖勻。

1.3.4 測定

在上述氣相色譜條件下，待基線穩(wěn)定后，連續(xù)按順序注入數(shù)針標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液、試樣溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.4 計算

將測得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標(biāo)準(zhǔn)溶液中溴代肟醚與內(nèi)標(biāo)物面積比分別進(jìn)行平均。試樣中溴代肟醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)Xi（%）按下式計算：

式中：ri為標(biāo)樣溶液中被測物質(zhì)與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；r2為試樣溶液中被測物質(zhì)與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；mi為標(biāo)樣的質(zhì)量（g）；m2為試樣的質(zhì)量（g）；P為標(biāo)樣中被測物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）。

2 結(jié)果與討論

2.1 儀器升溫條件的選擇

在不同溫度條件下對樣品溶液進(jìn)行氣相色譜分析，經(jīng)過對照，選擇柱溫140℃，保持4min，以8℃/min升至250℃，保持3min，此時樣品與內(nèi)標(biāo)峰和其他雜質(zhì)峰分離良好，峰形好，保留時間也比較適宜。

2.2 內(nèi)標(biāo)物的選擇

對正十二烷、正十五烷、鄰苯二甲酸二甲酯、正二十烷、鄰苯二甲酸二戊酯等內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行比對分析，在上述儀器條件下，各物質(zhì)的保留時間見表1。

表1 各種內(nèi)標(biāo)物的保留時間

正二十烷與溴代肟醚保留時間相近且與其他峰能完全分離，不干擾主峰測定，因此選擇正二十烷作為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)。

2.3 線形相關(guān)度的測定

配制一系列不同質(zhì)量濃度的溴代肟醚標(biāo)準(zhǔn)溶液，在上述色譜條件下進(jìn)行峰面積測定，每個質(zhì)量濃度平行測定2次，取平均值。以溴代肟醚與內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量濃度比為橫坐標(biāo)，溴代肟醚與內(nèi)標(biāo)物的峰面積比為縱坐標(biāo)，擬合曲線，求得溴代肟醚的線性回歸方程為y=0.188x-0.007，R2=0.09995。

2.4 方法精密度的測定

從同一批溴代肟醚丙酮溶液中稱取7份樣品，按上述氣相色譜條件測定溴代肟醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，求得標(biāo)準(zhǔn)偏差與變異系數(shù)，結(jié)果見表2。從表2可以看出：方法精密度較高。

表2 溴代肟醚丙酮溶液精密度的測定

2.5 方法準(zhǔn)確度的測定

從已知質(zhì)量濃度的溴代肟醚丙酮溶液中稱取7份試樣，在每份試樣中再加入一定質(zhì)量濃度的溴代肟醚樣，在上述色譜條件下測定回收率，結(jié)果見表3。

表3 溴代肟醚丙酮溶液準(zhǔn)確度的測定

3 結(jié)束語

本文提出的氣相色譜內(nèi)標(biāo)法，以二十烷為內(nèi)標(biāo)物，對40%溴代肟醚丙酮溶液中有效成分進(jìn)行分析，可以有效消除進(jìn)樣誤差，具有較高的準(zhǔn)確度和精密度，且操作簡單、快速、分離效果好等，是較理想的分析方法。