貴金屬飾品檢測中特殊樣品分析研究

楊狄威

（廣州海關(guān)技術(shù)中心，廣東 廣州 510623）

對于貴金屬飾品交易而言，廣東是國內(nèi)很大的一個市場，并且其規(guī)模日益增大，貴金屬飾品的配方和種類也越來越多。

目前廣東貴金屬飾品市場相關(guān)工藝越來越復(fù)雜，企業(yè)規(guī)模參差不齊，各種以假亂真、以次充好的現(xiàn)象非常普遍，充當(dāng)仲裁的第三方機(jī)構(gòu)、質(zhì)量監(jiān)督方對于每一件貴金屬樣品都需要持有慎重的態(tài)度進(jìn)行檢測，檢驗送檢的樣品是否合格，本文針對體內(nèi)特殊樣品的檢測方法進(jìn)行介紹。

1 貴金屬樣品常用的集中檢測方法

對于金、銀、鉑等貴金屬來說，沒有一種萬能的無損檢測方法，各種檢測方法都是存在一定局限性的，所以在實際檢測過程中，一定要融合各種檢測方法，以便于能得出更為準(zhǔn)確的結(jié)論[1]。如對一個空心雞心杯進(jìn)行檢測，需要對其表層和內(nèi)層分別采用不同的檢測方法，對于黃金飾品的檢測來說，需要將樣品通過X熒光光譜法配合密度法來進(jìn)行檢測。選擇各種檢測方法的優(yōu)點，避免短處，這是很多權(quán)威機(jī)構(gòu)多年以來，對為數(shù)眾多的黃金飾品進(jìn)行檢測得出的寶貴經(jīng)驗。

1.1 無損檢測法

對黃金珠寶的檢測，一些比較權(quán)威的機(jī)構(gòu)在1996年提出了密度法檢測標(biāo)準(zhǔn)，并通過了技術(shù)監(jiān)督局的審批，采用密度法來檢測黃金飾品可實現(xiàn)對一些足金、鏈、鋅、鉛、足金戒等進(jìn)行含金量測定，而對于一些鍍金飾品、封閉的黃金飾品、空心黃金飾品的含金量測定卻不宜采用這種方法。密度法對于規(guī)定配方的K白金飾品以及K金飾品的檢測來說是比較適合的，同時，對其他規(guī)定配方合金的檢測也比較適合，除此之外，還能夠?qū)ζ渌兘饘龠M(jìn)行檢測，采用密度法還可對人工合成材料、寶石、巖石、玉石以及其他的礦物進(jìn)行測定，運(yùn)用這種方法的依據(jù)是阿基米德定律，浮力大小等于排開液體質(zhì)量，樣品(飾品)質(zhì)量與樣品(飾品)排開液體質(zhì)量之比再與該液體密度之積，即為樣品(飾品)密度[2]。采用密度法來對黃金樣品進(jìn)行檢測是一種創(chuàng)新，在對石英標(biāo)樣進(jìn)行檢測的過程中，由于石英樣本是一種無色透明的單晶體，可借助偏光顯微鏡來檢測。石英是一種固態(tài)、無汽、液態(tài)包體，無雙晶，無顯微裂紋，能達(dá)到99.9%以上的化學(xué)純度，它的物理和化學(xué)性質(zhì)都較為穩(wěn)定，而針對黃金飾品進(jìn)行檢測的方法叫做X熒光光譜法，這種方法可應(yīng)用在對純金、K金、純銀、非均勻金、純鉑以及均勻金的含量測定，采用這種方法進(jìn)行檢測，想要確保有較高的檢測精度，需要在正式檢測前獲得國家標(biāo)準(zhǔn)校定，現(xiàn)在市場上用的比較多的是一種叫做小熒光的儀器，然而使用這種儀器，所獲得的檢測結(jié)果難以保證較高的精度，很難實現(xiàn)對K金的測定，同樣的關(guān)于X熒光光譜法也獲得了技術(shù)監(jiān)督局的審批，這種方法適用于均勻組成的、各種形狀的黃金飾品的無損檢測，在檢測前后，樣品的形狀結(jié)構(gòu)和成分都不會發(fā)生改變，所以是一種無損檢測的方法，第三種無損檢測方法被稱為X探針法，它對于K金、純金、非均勻金、純銀、金銀金以及純鉑都能實現(xiàn)有效測定，它是屬于點狀測試，采用這種方法需要花費較高的測試成本。

1.2 其他檢測方法

除了上面3種無損檢測方法之外，對黃金飾品的檢測還有火法試金法、原子吸收光譜法等化學(xué)方法，除此之外，還有一些針對特定黃金飾品較為簡便的一些檢測方法，比如可以用銀試劑法來對銀飾品進(jìn)行檢測，可以用火燒法來對鉑飾品進(jìn)行檢測，可以用鹽點試法來對鉑進(jìn)行檢測。

2 包裹貴金屬外殼的樣品

樣品外殼采用貴金屬，而在內(nèi)層采用非貴金屬材料，這就是現(xiàn)階段以假亂真的較為手段。對這些樣品，可結(jié)合密度測定法進(jìn)行檢測，通常情況下，這部分樣品的密度與純貴金屬相比是較低的，除此之外，還可采用破壞性測定方法，也就是將樣品銼至足夠深度或者直接切斷，對斷口位置進(jìn)行測定，鉆孔取樣也屬于破壞性測定方法。

2.1 鉑包鎢戒指

對于鉑包鎢戒指來說，送樣檢測時可將樣品斷開，通過肉眼就夠看到斷口處的金屬分層，內(nèi)層金屬呈現(xiàn)灰黑色，而外層則是銀白光亮，如果在檢測過程中不能對樣品進(jìn)行破壞，可先結(jié)合密度測定的方法來進(jìn)行初步檢測，通過凈水稱重法來獲得戒指密度，由于鉑的理論密度是已知的，將它與實際測得的戒指密度進(jìn)行對比，就能獲得較為準(zhǔn)確的結(jié)果，對于鉑包鎢戒指來說，它的表面是以鉑元素為主的，通過對斷口處的觀察，可看到內(nèi)層主要為鎢元素[3]。

2.2 金包鎢戒指

對于金包鎢的戒指來說，在檢測的時候，將樣品斷開，從斷口處就可看到內(nèi)層的金屬是灰黑色的，而外層的金屬則是黃色，通過表面元素的測定可知道是以金元素為主，同時還可能含有少量的鎳元素，通過這種方法就能分辨出物品是否為仿冒的金包鎢戒指，由于鎢的理論密度和金的理論密度非常相近，要想對金和鎢采用密度法進(jìn)行測定并不可取，對于這種樣品，大部分時候只能采用破壞測試的方法進(jìn)行檢測，可將樣品銼至足夠深度或者切斷，也可以通過鉆孔取樣進(jìn)行分析。

2.3 金包多重金屬仿冒金磚

某些樣品在送檢時被稱為高純金磚，這些樣品的表面為金黃色，采用凈水稱重法可獲得該樣品的密度值，與金的理論密度值進(jìn)行對比，就可發(fā)現(xiàn)比較明顯的差距，可了解樣品內(nèi)部是否可能存在問題。這些樣品如果只是將表層輕微的銼開是很難了解樣品的真正含量的，很可能表層仍然為金黃色，而如果將樣品切開就可發(fā)現(xiàn)斷口的內(nèi)外層金屬顏色是不相同的，這種仿冒的金磚內(nèi)層為灰黑色，外層為黃色。從斷口處的檢測結(jié)果可了解到，這種所謂的高純度金磚內(nèi)部包含了銀、銅等多種金屬，為仿冒品金磚。同時，這種仿冒品的表層會包裹非常厚的純金，所以一般的銼開檢測方法是很難發(fā)現(xiàn)是否為仿冒品的，采用密度法是最為可取的快速檢測方法，必要的時候可以采用鉆孔取樣或者切開的方法進(jìn)行檢測。

3 含特殊元素的樣品

在當(dāng)前階段，為追求外觀顏色避開一些有害的元素，現(xiàn)今的飾品會不斷創(chuàng)新配方，基于此，對這些飾品進(jìn)行檢測過程中，要注重元素圖譜的分析，將它和標(biāo)準(zhǔn)樣品圖譜進(jìn)行對比，特別是某些樣品里面的貴金屬含量過大，就需要通過圖譜分析的方法來檢測里面是否含有其他特殊的元素。對于含釕元素的K金戒指來說，它會包含黑色、白色以及灰色三個部位，這種樣品并不多見，經(jīng)過XRF對其表面進(jìn)行測定可明顯看到釕鋒，白色部位并不包含釕元素，黑色部分絕大部分都是釕元素，釕元素它的顏色深淺和含量是呈正比的，從這個檢測結(jié)果可推測出，釕元素更多的是為使樣品表面能夠呈現(xiàn)黑色。對于含錳元素的K金飾品來說，它的主體含有比較多的鎳元素，這一類飾品大多被做成耳釘，它很多時候都被用在人體穿孔后保證傷口愈合過程中不使小孔消失。按照國家的規(guī)定，含鎳元素的K金耳釘里面的鎳釋放量不能超過規(guī)定量，很多耳飾中的錳元素更多是為了替換鎳元素，使鎳元素能夠達(dá)標(biāo)。

4 三色18K金飾品

在市場上，三色18K金是非常常見的一種款式，同時也很容易出現(xiàn)純度不足的問題。這種款式呈現(xiàn)三種顏色，主要會包含兩種方式，其中一種是三種顏色是三種元素配方，而另外一種的三種顏色為鍍色形成，底色配方是一致的。通過XRF方法對18K金飾品進(jìn)行測定，并且按不同顏色所占比重，采用火試金法進(jìn)行含金量測定，這樣就可區(qū)分出18K金飾品的不同顏色的元素配方，將含金量的值測定出來，對于不同配方的三色飾品來說，采用質(zhì)量比例方法對含金量進(jìn)行估算的方法是比較可靠的。

5 含有害元素的飾品

某些飾品里面會包含一些有害元素，這是行業(yè)在現(xiàn)階段較為關(guān)注的問題，典型的有金銀飾品里面含有鎘、銀飾品里面含有鉛，還有就是金飾品里面沾染汞。銀飾品里面含鉛的情況是比較多的，對于銀飾品里面是否含有鉛這種有害元素可采用XRF方法來定性，初步測定鉛的含量；對于金飾品沾染汞這種樣品來說，很多人看到金飾品變白了以為是假黃金，而通過顯微鏡來觀察就可以了解到，白色部分實際上就是飾品里面所含的汞元素，這些元素很多時候都是來源于各種護(hù)膚品，采用高溫灼燒的方法就可讓這些汞元素消失。某些金銀飾品中含鎘，某Au 750項鏈用XRF進(jìn)行定量測定時測得金含量為773%，對其定性圖譜進(jìn)行重點分析。從圖譜中可以明顯看出鎘峰。定量分析計算時誤將其計入金峰，導(dǎo)致金含量測定值偏高。對于此類問題，可通過火試金法準(zhǔn)確測量金含量，使用ICP-AES法檢測鎘含量判斷是否超過標(biāo)準(zhǔn)。

6 結(jié)語

對于包裹貴金屬的假冒產(chǎn)品來說，可結(jié)合密度法及XRF方法進(jìn)行檢測，部分時候可采取破壞性取樣、鉆孔或者切開的方法來確定里面貴金屬的準(zhǔn)確含量；對于三色18K金飾品來說，可先采用XRF方法對其不同顏色區(qū)域的配方進(jìn)行預(yù)先測定，結(jié)合質(zhì)量比例，對飾品的整體含金量進(jìn)行估算，也可以采取火試金法來對含金量進(jìn)行準(zhǔn)確測量；對于某些含有有害元素的飾品檢測過程中，需要結(jié)合XRF方法來進(jìn)行測定，對有害元素的含量測定要做到盡可能地精確。