胡曉帥
(大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司,湖北 黃石 435005)
礦石中通常含有約1%的銅,并且存在的主要硫化物銅礦物為黃銅礦和斑銅礦。為了從礦體的這些部分生產(chǎn)符合冶煉廠規(guī)格的銅精礦,必須在選礦過(guò)程中排除砷。砷是銅冶煉廠的不利元素,在冶煉過(guò)程中釋放出揮發(fā)性砷化合物時(shí),銅冶煉廠會(huì)造成環(huán)境問(wèn)題。對(duì)高砷鉆芯樣品進(jìn)行的初步研究,以評(píng)估是否可以利用可控勢(shì)浮選法分離存在的球鐵礦和其他硫化物的銅礦物質(zhì),以生產(chǎn)適合冶煉的低砷銅精礦。
進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)工作包括準(zhǔn)備高砷鉆芯,在各種Eh和pH值下進(jìn)行浮選試驗(yàn),對(duì)浮選進(jìn)料和產(chǎn)品樣品進(jìn)行化學(xué)和礦物學(xué)分析,以及進(jìn)行模擬以確定擬議的分離流程圖在更典型的礦石上的性能。頭等成績(jī)。
測(cè)試的樣品是某礦體高砷段的幾個(gè)鉆芯交叉點(diǎn)的復(fù)合物。將相交點(diǎn)壓碎通過(guò)2毫米,混合形成復(fù)合材料,然后將復(fù)合材料分成1千克批次,以通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行測(cè)試。
對(duì)于每個(gè)測(cè)試,將1000g鉆芯與自來(lái)水混合,并在鑄鐵棒磨機(jī)中用15%的棒在固體含量為60%的情況下研磨29分鐘,得到重量為90μm的P80(合格尺寸為80%)。在每次測(cè)試之前,通過(guò)研磨石英樣品10分鐘來(lái)清潔磨粉機(jī)和棒料。
1.3.1 試劑
浮選氣體為粗-清除劑階段的高純度瓶裝合成氣(O2和N2的合成混合物),而在除砷過(guò)程中為相同的合成空氣或高純度瓶裝氮?dú)狻kA段。在除砷階段用于調(diào)節(jié)紙漿電位的試劑是實(shí)驗(yàn)室級(jí)次氯酸鈉(NaClO)或與粗選清除劑中使用的相同的硫化氫鈉溶液。將2.5%w/w的實(shí)驗(yàn)室級(jí)石灰懸浮液用于設(shè)定砷排斥階段的pH值。
1.3.2 設(shè)備
將樣品漂浮在改進(jìn)的丹佛型隔室中,在其中,從下方驅(qū)動(dòng)葉輪,以恒定的深度和恒定的時(shí)間間隔用槳將泡沫的整個(gè)表面刮掉。使用了兩種尺寸的池:用于粗選清除劑浮選的3dm3池和用于進(jìn)一步分離階段的1dm3池。牢房裝有橡膠膜片,觀察管和電子傳感器,用于自動(dòng)檢測(cè)和控制紙漿水平。
1.3.3 程序
本研究采用的方法是使用提供的標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室程序生產(chǎn)一種粗清除劑精礦,然后在隨后的浮選階段對(duì)這種精礦進(jìn)行紙漿勢(shì)控制以進(jìn)行砷分離。在除砷階段,將合并的粗選清除劑精礦轉(zhuǎn)移到1dm3浮選池中,用石灰將pH設(shè)置為12。
使用標(biāo)準(zhǔn)方法,通過(guò)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP-AES),對(duì)鉆芯復(fù)合材料和固體浮選產(chǎn)品的子樣品中的銅,砷和硫進(jìn)行了分析。砷測(cè)定法用于確定球鐵礦(51.6%的銅;20.3%的砷),未在球鐵礦中占的銅被稱為“非球鐵礦銅”或NTCu,其中將包括銅鐵礦和黃銅礦中的銅。
使用標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室濕篩和干篩方法進(jìn)行上漿分析。在需要調(diào)整篩分尺寸的地方,使用了改進(jìn)的CSIRO Cyclosizing技術(shù)(Kelsall,Restarick和Stewart,1974年)。稱重所有大小的餾分,并通過(guò)ICP-AES分析。
確定了鉆芯樣品的銅和砷礦物學(xué)以及所存在礦物的組織結(jié)構(gòu)。所使用的程序是分離粗選清除劑精礦中的大部分硫化物礦物,通過(guò)X射線衍射(XRD)確定存在的礦物,并通過(guò)掃描電子顯微鏡(SEM)分析精礦中選定的尺寸分?jǐn)?shù)。為進(jìn)行礦物學(xué)分析而生產(chǎn)的粗選清除劑精礦,其進(jìn)料中含有超過(guò)94%的銅和砷。
該復(fù)合材料測(cè)得0.11%As或1100ppm As。這高于目前對(duì)礦體平均砷頭礦品位的估計(jì)。假設(shè)所有的砷都存在于球鐵礦中,則可以得出復(fù)合材料的NTCu分析(基于進(jìn)料分析)為0.93%NTCu,這意味著復(fù)合材料中約23%的銅以球鐵礦的形式存在。這里要注意的重要一點(diǎn)是,剔除任何修改后的流程中的所有砷也將剔除存在的總銅中的23%。通過(guò)XRD分析檢測(cè)到的主要硫化物是斑鐵礦(Cu5FeS4),黃銅礦(CuFeS2)和球鐵礦((Cu,F(xiàn)e)12As4S13)。還檢測(cè)到少量黃鐵礦。
表1顯示了典型的標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室?guī)r心復(fù)合物的浮選試驗(yàn)結(jié)果。粗選清除劑中的銅回收率為93%,精礦中的銅含量約為14%,砷含量約為1.3%。經(jīng)過(guò)一個(gè)階段的清潔后,清潔精礦的品位提高到了24%的銅,銅的回收率為91%。然而,清潔精礦的砷品位非常高,為2.3%As。
表1 粗浮選浮選和使用常規(guī)浮選對(duì)鉆芯復(fù)合材料進(jìn)行一階段清潔的典型結(jié)果
圖1中的數(shù)據(jù)清楚地表明,在pH值為-25和+50mV SHE的pH范圍內(nèi),鈣鐵礦和黃銅礦之間存在一個(gè)分離窗口,因此應(yīng)該有可能將磁鐵礦選擇性地從黃銅礦中浮起。
當(dāng)pH為12時(shí)組分回收率(浮選4分鐘后)與紙漿電位的關(guān)系圖。結(jié)果表明,在-200至-130mV之間SHE有一個(gè)區(qū)域,可以從其他非鈣云母銅礦(NTCu)中浮出鈣云母。該區(qū)域的砷回收率在80%至90%之間,而NTCu的回收率約為30%。低于-200mV SHE時(shí),鈣鈦礦的浮選性開始降低,高于-130mV SHE時(shí),其他銅礦物的浮選性開始提高,因此銅和砷之間的選擇性降低。
一旦紙漿電勢(shì)升至空氣定型電勢(shì)(+120mV SHE),就將非ten石銅礦物質(zhì)去除,以生產(chǎn)出低砷銅精礦,作為泡沫產(chǎn)品。表2顯示了兩個(gè)綜合流程圖測(cè)試的結(jié)果,其中使用上述方法生產(chǎn)了低砷銅精礦。
表2 鉆頭復(fù)合材料的集成流程圖和常規(guī)清洗結(jié)果
通過(guò)在pH 12下將紙漿電勢(shì)降低至約-150mV SHE,并從其他銅礦中浮選出藍(lán)寶石,可將其與塊狀銅-砷精礦分離。所測(cè)試的鉆頭的頭部等級(jí)為0.11%,其中含有砷和1.2%的銅,可以生產(chǎn)出低砷的高銅精礦,其中含有52%的云母鈣銅,含量為2600ppm。
計(jì)算機(jī)模擬顯示,對(duì)于包含更多典型砷和銅含量(即200ppm砷和1%銅)的進(jìn)料,分離效率應(yīng)足以將產(chǎn)品中約61%的銅集中到低于當(dāng)前冶煉廠的罰款水平。極限是2000ppm As。