聚偏氟乙烯/聚偏氟乙烯磺酸鋰/鋰鹽復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)的制備及其性能

蘇 月，劉旭華，曾芳磊,2，任玉榮,2，林本才,2

（1常州大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院；2江蘇省光伏科學(xué)與工程協(xié)同創(chuàng)新中心，江蘇常州 213164）

鋰電池早已實(shí)現(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用，并且廣泛用于各種電子產(chǎn)品中，但是鋰電池在運(yùn)行過程中仍然存在電解液泄漏、鋰枝晶刺破隔膜等引發(fā)的安全問題[1-2]。以固態(tài)聚合物電解質(zhì)(solid polymer electrolytes，SPE)替代有機(jī)液態(tài)電解質(zhì)是解決鋰電池安全問題的有效途徑，SPE與有機(jī)液態(tài)電解質(zhì)相比具有力學(xué)性能好、能量密度高、性能穩(wěn)定、安全性高等優(yōu)點(diǎn)[3-5]。目前研究較多的SPE 是將鋰鹽與聚合物基體混合制備雙離子導(dǎo)體SPE，即在電池充放電過程中陰、陽離子均可在電池的陰極和陽極之間移動，但陰離子在移動過程中并不參與反應(yīng)。這種現(xiàn)象會導(dǎo)致濃度極化，降低鋰離子遷移數(shù)，嚴(yán)重降低電池性能甚至導(dǎo)致電池失效[6-11]。近年來單離子聚合物電解質(zhì)(SIPE)因其鋰離子遷移數(shù)高等優(yōu)點(diǎn)引起了越來越多的關(guān)注[12-14]。SIPE 中陰離子遷移受到阻礙，只有鋰離子可以在電解質(zhì)內(nèi)自由移動，因此SIPE具有很高的鋰離子遷移數(shù)[15]。但是，SIPE 的電導(dǎo)率卻低于傳統(tǒng)的固態(tài)聚合物電解質(zhì)，這是由于SIPE 中載流子濃度普遍較低、缺乏離子導(dǎo)電基團(tuán)造成的[14]。為了提高SIPE 的電導(dǎo)率同時又能保障電解質(zhì)具有較高的鋰離子遷移數(shù)，Lian等[16]以聚乙烯醇縮醛磞基單離子聚合物為基體，摻入高濃度鋰鹽LiTFSI，制備了新型“salt-with-salt”雙鹽型固態(tài)聚合物復(fù)合電解質(zhì)，室溫下該復(fù)合電解質(zhì)的電導(dǎo)率達(dá)到5.7×10-4S/cm，鋰離子遷移數(shù)為0.79。組裝的Li//LiCoO2電池經(jīng)過200 次充放電循環(huán)后仍然具有較高的庫侖效率。Zhang 等[17]在聚[(4-苯乙烯磺酰基)酰亞胺](LiPSTFSI)與聚氧化乙烯(PEO)復(fù)合單離子聚合物電解質(zhì)中加入2%的雙(氟磺?；?酰亞胺鋰(LiFSI)，離子電導(dǎo)率比SIPE 提高了1 個數(shù)量級，70 ℃下可以達(dá)到10-4S/cm，且30個循環(huán)后總電阻仍低于300 Ω·cm2，鋰離子遷移數(shù)達(dá)為0.63，在Li//LiFePO4電池中0.05 C 倍率下循環(huán)時，庫侖效率接近100%。雖然這些方法都有效提高了SIPE的電導(dǎo)率，但合成SIPE的過程比較復(fù)雜，對實(shí)驗(yàn)條件的要求比較苛刻。

聚偏氟乙烯(PVDF)具有極性大、介電常數(shù)高、穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，不但與眾多極性電解質(zhì)的相容性好，其本身還具有促進(jìn)鋰鹽解離的作用，因此是一種良好的聚合物電解質(zhì)材料[15]。此外，PVDF 具有超強(qiáng)的疏水性，這有利于電池內(nèi)部保持干燥，不但能防止鋰鹽分解，還能對電池的鋰負(fù)極起到保護(hù)作用。但是PVDF本身并不帶有電荷，對陰離子的遷移沒有抑制作用，單純以PVDF做基體很難制備鋰離子遷移數(shù)高的聚合物電解質(zhì)。雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰(LiTFSI)的陰離子基團(tuán)TFSI-，電負(fù)性中心N和兩個S 同具有強(qiáng)吸電子能力的―CF3或O 相連，使陰離子的電荷分布較分散，減弱了TFSI-與Li+之間的相互作用，且LiTFSI具有良好的熱穩(wěn)定性[16]，被廣泛用于制備鋰離子聚合物復(fù)合電解質(zhì)，用以提高電解質(zhì)的電導(dǎo)率和載流子濃度。

磺酸基團(tuán)是一種強(qiáng)吸電子基團(tuán)，聚合物主鏈引入磺酸基團(tuán)能促進(jìn)鋰離子解離從而提高聚合物的電導(dǎo)率[19]。本文以氯磺酸、氫氧化鋰與PVDF 等為原料制備了單離子聚合物電解質(zhì)材料-聚偏氟乙烯磺酸鋰(SPVDFLi)，氯磺酸與PVDF 粉末能夠均勻充分混合增大了反應(yīng)面積，有利于得到高磺化度的磺化聚偏氟乙烯(SPVDF)[20-21]。但SPVDFLi 成膜性差，難以單獨(dú)成膜，為提高其成膜性能和力學(xué)性能，選擇SPVDFLi 與PVDF 復(fù)合制備SIPE。為進(jìn)一步提高SIPE 的電導(dǎo)率，向其添加了不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的LiTFSI，制備了雙鹽型聚合物復(fù)合電解質(zhì)，分別研究了SIPE 和雙鹽型聚合物復(fù)合電解質(zhì)的各項(xiàng)物理性能和化學(xué)性能，并組裝鋰電池研究其電化學(xué)性能和電池性能。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 SPVDFLi的合成

取10.00 g PVDF 加到盛有50 mL 氯磺酸的三口燒瓶中，60 ℃下攪拌反應(yīng)45 min?；旌弦豪鋮s至室溫后滴加到1，2-二氯乙烷中，將聚合物沉淀分離，繼續(xù)用1，2-二氯乙烷洗滌2 遍，烘干后得到SPVDF[22]，60 ℃下將SPVDF 粉末在1 mol/L 的LiOH 水溶液中浸泡24 h，分離聚合物并用去離子水洗滌至中性，烘干即得SPVDFLi(圖1)。

圖1 SPVDFLi的合成示意圖Fig.1 Synthesis of SPVDFLi

1.2 SIPE的制備

分別將SPVDFLi 和PVDF 溶解到甲基吡咯烷酮(NMP)中，制備聚合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的聚合物溶液，分別取適量溶液混合并攪拌6 h至混合均勻。將得到的混合溶液倒在聚四氟乙烯模具上，60 ℃真空干燥12 h，得到SIPE，記為SPVDFLi-x,x為SPVDFLi 在單離子聚合物電解質(zhì)中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。將SPVDFLi 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%、40%、50%和60%的單離子聚合物電解質(zhì)分別記為SPVDFLi-30、SPVDFLi-40、SPVDFLi-50和SPVDFLi-60。

1.3 雙鹽型聚合物復(fù)合電解質(zhì)的制備

配制SPVDFLi-60 的混合液，向混合液中加入不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的LiTFSI，混合均勻后將混合溶液倒在聚四氟乙烯模具上，60 ℃真空干燥12 h，得到SPVDFLi/LiTFSI 聚合物復(fù)合電解質(zhì)， 記為SPVDFLi/LiTFSI-y,y為LiTFSI 在聚合物電解質(zhì)膜中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。將LiTFSI 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%、20%、30%和40%的雙鹽型聚合物復(fù)合電解質(zhì)膜分別記為SPVDFLi/LiTFSI-10、SPVDFLi/LiTFSI-20、SPVDFLi/LiTFSI-30和SPVDFLi/LiTFSI-40。

1.4 PVDF基復(fù)合聚合物電解質(zhì)的制備

作為對照，與1.3 節(jié)中的方法相似，在PVDF的NMP 溶液中加入LiTFSI 制備電解質(zhì)膜，其中LiTFSI的質(zhì)量分?jǐn)?shù)占電解質(zhì)膜的40%，該聚合物電解質(zhì)膜記為PVDF/LiTFSI。

1.5 磷酸鐵鋰極片的制備

將磷酸鐵鋰(LiFePO4)、黏結(jié)劑(PVDF)與導(dǎo)電炭黑(Super P)按照8∶1∶1的質(zhì)量比混合后，滴加3.00 g NMP 均勻研磨，將磨好的漿料均勻地涂覆在鋁箔上，然后在80 ℃下真空干燥12 h。干燥后用壓片機(jī)沖成直徑為14 mm的正極片。

1.6 表征與測試

Varian 400 MHz 核磁儀對SPVDF 和PVDF 的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。通過電子掃描顯微鏡(SEM，JSM-IT100)表征聚合物電解質(zhì)表面的微觀形貌。室溫下用Instron 萬能試驗(yàn)機(jī)對電解質(zhì)的力學(xué)性能進(jìn)行測試，拉伸速率為5 mm/min。

離子電導(dǎo)率測試方法如下：組裝不銹鋼(SS)/SPE/不銹鋼(SS)對稱阻塞電池，利用CHI600E 電化學(xué)工作站測試電解質(zhì)在不同溫度下的交流阻抗值，并計(jì)算出電解質(zhì)膜的電導(dǎo)率，測試頻率為1 Hz～105 Hz。計(jì)算公式如下

其中，R表示電池的本體阻抗；S為膜的有效面積；L表示膜的厚度。

鋰離子遷移數(shù)采用交流阻抗和穩(wěn)態(tài)電流相結(jié)合的方法進(jìn)行測定。組裝Li/SPE/Li 對稱電池，首先在60 ℃下測試電池的交流阻抗(頻率范圍為1～105 Hz)，得到極化前阻抗R0，然后對電池施加較小的極化電壓(10 mV)，開始的極化電流為I0，當(dāng)極化電流穩(wěn)定后停止施壓得到穩(wěn)態(tài)電流ISS，最后再利用交流阻抗測試電池的極化后阻抗RSS。通過式(2)計(jì)算即可得到鋰離子遷移數(shù)tLi+

電池的穩(wěn)定電壓窗口測量：組裝Li/SPE/SS不對稱電池，通過線性掃描伏安法測試，掃描頻率為0.05 mV/s，掃描電壓范圍為0～6 V。

利用新威測試系統(tǒng)測試電池的循環(huán)性能、倍率性能、長循環(huán)性能等。電池循環(huán)性能測試組裝LiFePO4/SPE/Li不對稱電池，充放電倍率為0.2 C。電池倍率性能測試組裝LiFePO4/SPE/Li 不對稱電池，測試倍率分別為0.1、0.2、0.5和1 C。通過組裝Li/SPE/Li 對稱電池研究電解質(zhì)與鋰片兼容性，測試的電流密度為0.5 mA·h/cm2。

2 結(jié)果與討論

2.1 SPVDF和PVDF的核磁表征

用氯磺酸直接對PVDF粉末進(jìn)行磺化處理得到SPVDF，圖2 為PVDF 和SPVDF 的核磁氫譜圖。2.8～2.9 ppm (H1，H2)處的峰是PVDF 上的質(zhì)子的化學(xué)位移。與PVDF 相比，SPVDF 的核磁氫譜上在2.8～2.9 ppm 處依然存在明顯的質(zhì)子峰，但在5.8～6.6 ppm(H3)處會出現(xiàn)新的峰，新峰的出現(xiàn)是磺酸基團(tuán)接到聚合物主鏈導(dǎo)致的。這表明成功合成了SPVDF。

圖2 PVDF和SPVDF的核磁氫譜圖Fig.21H NMR spectra of PVDF and SPVDF

2.2 離子電導(dǎo)率

電導(dǎo)率是衡量電解質(zhì)性能的重要參數(shù)，不同電解質(zhì)的電導(dǎo)率隨溫度變化曲線如圖3 所示。從圖3中可以發(fā)現(xiàn)所有電解質(zhì)的電導(dǎo)率都隨著溫度的升高而增大。這是因?yàn)殡x子傳輸速率隨著溫度的升高而加快，導(dǎo)致電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率增大。如圖3(a)所示，SPVDFLi-x的電導(dǎo)率雖然隨著SPVDFLi含量的增加而增大，但在60 ℃下始終低于3.0×10-5S/cm，沒有實(shí)際應(yīng)用價值，這是SPVDFLi-x中的載流子濃度過低導(dǎo)致的。繼續(xù)提高SPVDFLi 在SPVDFLi-x的含量，會出現(xiàn)SPVDFLi 和PVDF 不相容的現(xiàn)象而無法成膜，這一現(xiàn)象也在類似結(jié)構(gòu)的復(fù)合電解質(zhì)膜中被發(fā)現(xiàn)[21]。為進(jìn)一步提高電解質(zhì)的電導(dǎo)率，向SPVDFLi-x電解質(zhì)體系中加入適量LiTFSI，制備得到PVDF/SPVDFLi/LiTFSI 聚合物復(fù)合電解質(zhì)膜。如圖3(b)所示，與SPVDFLi-x相比，隨著LiTFSI含量的增加，SPVDFLi/LiTFSI-y的電導(dǎo)率明顯增大，室溫下SPVDFLi/LiTFSI-40的電導(dǎo)率可以達(dá)到1.41×10-4S/cm。作為對照，還制備了相同LiTFSI含量的PVDF基復(fù)合聚合物電解質(zhì)(PVDF/LiTFSI)，其電導(dǎo)率比SPVDFLi/LiTFSI-40還要高，室溫下達(dá)到2.3×10-4S/cm。這是因?yàn)镻VDF/LiTFSI中PVDF本身不帶電荷，電解質(zhì)屬于雙離子傳導(dǎo)，即鋰鹽的正離子和負(fù)離子都可以在電解質(zhì)中自由移動，不受聚合物基體的影響，所以其電導(dǎo)率較高。但是在SPVDFLi/LiTFSI-y中SPVDFLi 含有磺酸根陰離子，它的存在會抑制TFSI-陰離子的遷移，導(dǎo)致其電導(dǎo)率比PVDF/LiTFSI 的電導(dǎo)率低。但是SPVDFLi/LiTFSI-y電解質(zhì)膜相對PVDF/LiTFSI電解質(zhì)膜具有較高的鋰離子遷移數(shù)(表1)。

表1 不同電解質(zhì)的鋰離子遷移數(shù)Table 1 Lithium ion migration number of various SPEs

圖3 (a)SPVDFLi-x電導(dǎo)率隨溫度變化曲線，(b)SPVDFLi/LiTFSI-y及PVDF/LiTFSI電導(dǎo)率隨溫度變化曲線Fig.3 (a)the conductivity of SPVDFLi-x varies with temperature,(b)the conductivity of SPVDFLi/LiTFSI-y and PVDF/LiTFSI varies with temperature

2.3 鋰離子遷移數(shù)

鋰離子遷移數(shù)是表征鋰離子電池性能非常重要的參數(shù)，較高的鋰離子遷移數(shù)可以有效降低電池內(nèi)部的濃差極化，從而提高電池的電化學(xué)性能。選用SPVDFLi-60、PVDF/LiTFSI和SPVDFLi/LiTFSI三種電解質(zhì)組裝了Li/SPE/Li 對稱電池，測試其鋰離子遷移數(shù)，測試結(jié)果如表1 所示。由表1 可以看出SPVDFLi-60 有較高的鋰離子遷移數(shù)，達(dá)到0.78，是因?yàn)槔碚撋蠁坞x子聚合物電解質(zhì)中只有鋰離子遷移。在PVDF/LiTFSI 雙離子體系聚合物電解質(zhì)中，PVDF/LiTFSI的鋰離子遷移數(shù)僅為0.47，小于0.5，80%的離子電導(dǎo)率來源于TFSI-[19]，從而導(dǎo)致聚合物電解質(zhì)內(nèi)高的極化濃度。在SPVDFLi/LiTFSI-40中因?yàn)镾PVDFLi 的存在抑制了陰離子的遷移，其鋰離子遷移數(shù)高于PVDF/LiTFSI，達(dá)到0.68。

2.4 SPEs的力學(xué)性能

聚合物電解質(zhì)膜的力學(xué)性能與電池的安全性能密切相關(guān)。實(shí)驗(yàn)選取了電導(dǎo)率較高的SPVDFLi-60、PVDF/LiTFSI 和SPVDFLi/LiTFSI-y電解質(zhì)膜，對其力學(xué)性能進(jìn)行了研究，測試結(jié)果如表2所示。聚合物電解質(zhì)膜的拉伸強(qiáng)度在2.0～4.2 MPa，拉伸模量為13.6～55.5 MPa，斷裂伸長率為22%～57%。LiTFSI的陰離子基團(tuán)TFSI-(―SO2―N―S(O)==N―SO2―)具有良好的柔性[18]，所以在SPVDFLi/LiTFSI-y電解質(zhì)體系中隨著LiTFSI含量的增加，聚合物電解質(zhì)的斷裂伸長率增大。其中SPVDFLi/LiTFSI-40的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率是最高的，說明SPVDFLi/LiTFSI-40 的延展性最好，這對LiTFSI 在解離過程中造成的聚合物基體的變形和應(yīng)力松弛是有利的。

表2 不同SPEs的拉伸強(qiáng)度、楊氏模量和斷裂伸長率Table 2 Tensile strength,Young's modulus and elongation at break of various SPEs

2.5 SPEs的穩(wěn)定電壓窗口

通過線性掃描伏安(LSV)研究了聚合物電解質(zhì)膜的電化學(xué)穩(wěn)定窗口，測試結(jié)果如圖4所示。鋰電池的工作電壓一般在2.0～4.3 V[23]，SPVDFLi-60和PVDF/LiTFSI 的穩(wěn)定電壓為4.48 V 和4.60 V，加入LiTFSI后雙鹽型聚合物復(fù)合電解質(zhì)膜的穩(wěn)定電壓窗口有提升，SPVDFLi/LiTFSI-40的穩(wěn)定電壓窗口甚至達(dá)到4.84 V。滿足鋰電池對聚合物電解質(zhì)工作電壓的要求。

圖4 不同SPEs的線性掃描伏安曲線Fig.4 Linear scanning voltammetry curves of various SPEs

2.6 對稱電池的穩(wěn)定性

選用PVDF/LiTFSI和SPVDFLi/LiTFSI-40電解質(zhì)分別組裝成Li/SPE/Li 對稱電池，在恒電流循環(huán)測試中研究電解質(zhì)對鋰金屬負(fù)極的穩(wěn)定性及抑制鋰枝晶生長的能力。圖5(a)是室溫下在0.5 mA/cm2電流密度下對兩個對稱電池進(jìn)行充電/放電循環(huán)試驗(yàn)結(jié)果。PVDF/LiTFSI聚合物電解質(zhì)在循環(huán)200 h后產(chǎn)生了較高的極化電壓，SPVDFLi/LiTFSI-40聚合物復(fù)合電解質(zhì)循環(huán)334 h 后極化電壓仍然很小(<0.1 V)，且能保持在穩(wěn)定的范圍，這表明SPVDFLi/LiTFSI-40組裝電池的電化學(xué)穩(wěn)定性更好，對鋰枝晶的生長具有很好地抑制作用。用SEM對鋰片的微觀形貌進(jìn)行表征，可以看到原始鋰片的表面很光滑平整[圖5(b)]，PVDF/LiTFSI 組裝電池循環(huán)273 h 后，鋰片表面變得非常粗糙[圖5(c)]，這是電池循環(huán)過程中負(fù)極表面產(chǎn)生鋰枝晶形成不均勻的SEI 膜所致。SPVDFLi/LiTFSI-40 組裝電池循環(huán)334 h 后鋰片表面仍然比較光滑[圖5(d)]，只有少量鋰枝晶形成。結(jié)合電池的電壓-時間曲線[圖5(a)]，從細(xì)節(jié)圖可以看出在每個充放電過程中，Li/PVDF+LiTFSI/Li 對稱電池中持續(xù)施加電流的過程中極化電壓變化較明顯，而Li/SPVDFLi/LiTFSI-40/Li 電池極化電壓變化很小(<0.03 V)，這些結(jié)果證明了SPVDFLi/LiTFSI-40 中SPVDFLi 的添加有效降低了電池內(nèi)部的濃差極化，從而抑制鋰枝晶的生長。

圖5 室溫下Li/SPE/Li對稱電池充放電循環(huán)曲線(a)，鋰負(fù)極表面的SEM圖：未極化測試前(b)、PVDF/LiTFSI對稱電池循環(huán)273 h后(c)和SPVDFLi/LiTFSI-40對稱電池循環(huán)334 h后(d)Fig.5 Galvanostatic cycling performance of symmetric Li/SPE/Li cells with PVDF/LiTFSI and SPVDFLi/LiTFSI-40 at room temperature(a),SEM images of the surface of the fresh Li anode(b),Li anode surface after 273 h with PVDF/LiTFSI(c)and Li anode surface after 334 h with SPVDFLi/LiTFSI-40

2.7 循環(huán)性能與倍率性能

為考察SPVDFLi/LiTFSI-40的實(shí)用性，還將其組裝成紐扣電池進(jìn)行充放電性能測試。圖6(a)是在循環(huán)倍率為0.2 C 時測得的電池循環(huán)性能。電池在前幾圈循環(huán)中不太穩(wěn)定，是因?yàn)殡姵貎?nèi)部進(jìn)行活化形成SEI 膜，10 個循環(huán)后電池性能趨向穩(wěn)定。SPVDFLi/LiTFSI-40的放電比容量為(120±5)mA·h/g，循環(huán)50圈后容量保持率為99.1%，表明該電池具有良好的循環(huán)性能，這主要得益于SPVDFLi/LiTFSI-40中添加SPVDFLi 后，聚合物復(fù)合電解質(zhì)穩(wěn)定的電化學(xué)性能及對鋰枝晶生長良好的抑制作用。還研究了SPVDFLi/LiTFSI-40 組裝成LiFePO4/SPVDFLi/LiTFSI-40/Li不對稱電池的倍率性能，電池分別在0.1、0.2、0.5、1 C 倍率下各循環(huán)5 圈后，再在0.1 C 倍率下循環(huán)5 圈，測試結(jié)果如圖6(b)所示。0.1 C 倍率下電池的比容量為125 mA·h/g，當(dāng)充電倍率增大時，充電電流隨之增大，加速了電池內(nèi)部的濃差極化導(dǎo)致電池放電比容量降低，所以在1 C倍率下電池的比容量降低到82 mA·h/g。將充電倍率再次降低到0.1 C 時，電池的放電比容量還能達(dá)到125 mA·h/g， 表明SPVDFLi/LiTFSI-40 組裝的LiFePO4/SPVDFLi/LiTFSI-40/Li電池具有良好的倍率性能。這主要是因?yàn)镾PVDFLi/LiTFSI-40具有較高的離子電導(dǎo)率、較高的鋰離子遷移數(shù)以及對鋰枝晶具有良好的抑制作用。

圖6 SPVDFLi/LiTFSI-40組裝電池的循環(huán)性能測試圖(a)和SPVDFLi/LiTFSI-40組裝電池的倍率性能測試圖(b)Fig.6 Long-term cycling stability(a)and rate performance of the cell with SPVDFLi/LiTFSI-40

3 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)成功制備了SPVDFLi，并與PVDF混合通過流延法制備了一系列SIPE，60 ℃下其最高電導(dǎo)率為3.0×10-5S/cm，為提高聚合物電解質(zhì)電導(dǎo)率向SIPE 中添加LiTFSI，制備得到SPVDFLi/LiTFSI-y系列復(fù)合電解質(zhì)膜，其室溫下最高電導(dǎo)率可達(dá)到1.41×10-4S/cm，穩(wěn)定電壓可以達(dá)到4.84 V。以SPVDFLi/LiTFSI-40組裝的電池在0.5 mA·h/cm2電流密度下循環(huán)334 h 鋰負(fù)極表面仍較光滑平整，表明SPVDFLi 的添加對鋰枝晶的生長具有良好的抑制作用。在0.2 C倍率下循環(huán)50圈電池容量保持率保持在99.1%以上，此外SPVDFLi/LiTFSI-40組裝的鋰電池還具有良好的倍率性能。這些結(jié)果表明SPVDFLi/LiTFSI-y系列聚合物復(fù)合電解質(zhì)膜有望用于制備高電壓鋰電池。