蜂蜜中鋁含量分析及風險評估

王藝凱 李 晶 楊 詣 祝天宇 劉 鑫 郝 欣 邱 燁*

(1.中國海關科學技術研究中心， 北京 100026；2.俄勒岡大學， 俄勒岡州尤金市 97403；3.北京林電偉業(yè)電子技術有限公司，北京 100097)

1 前言

蜂蜜是大自然賜予人類的高級天然營養(yǎng)品。蜂蜜中富含各種維生素、多種微量、常量元素、維生素和氨基酸，是大眾經(jīng)常食用的天然保健品。目前，市售的蜂蜜通過外觀和感官幾乎沒有任何區(qū)別，與蜂蜜相關的食品安全事件也甚少，但是摻假蜂蜜、人造蜂蜜卻屢見不鮮，尤其是人造的假蜂蜜，系用水、白糖、明礬、香精等勾兌熬制而成。明礬即十二水和硫酸鋁鉀，長期攝入則會導致人體內鋁富集，會造成人體多系統(tǒng)、多器官慢性中毒或者其他疾病[1，2]。

鋁作為地殼中含量最多的金屬元素之一，且不是人體的必需元素，普遍存在于我們生活中，日常生活中我國鋁的暴露源主要是食品添加劑。在我國的居民膳食中鋁含量較高且人體攝入的鋁僅有20%會排除體外，其余鋁則會通過各種途徑被人體吸收于人體的各個部位[3，4]。鋁不僅對神經(jīng)系統(tǒng) 造成病變，形成神經(jīng)性疾病和老年癡呆癥等，同時對人的中樞神經(jīng)系統(tǒng)、腦、肝、骨、細胞、胚胎等均具有不良影響。本文選取北京地區(qū)在售的具有代表性的250種蜂蜜為研究對象，利用微波消解-電感耦合等離子體質譜法測定其鋁含量，通過對鋁含量的分析，明確蜂蜜中鋁含量分布特點，為蜂蜜中鋁的風險監(jiān)測評估提供數(shù)據(jù)支撐[5]。

2 實驗部分

2.1 設備與試劑

微波消解儀：TOPEX；中國屹堯；電感耦合等離子體質譜儀：ICP-MS 7900，Agilent Technologies。

硝酸：優(yōu)級純，北京化學試劑所；氬氣(Ar)：氬氣(≥99.995%)或液氬；

氦氣(Ar)：氦氣(≥99.995%)；鋁單元素標準溶液(GBW(E) 080219)，中國計量科學研究院；鍺單元素標準溶液(GSB 04-1728-2004)，國家有色金屬及電子材料分析測試中心。

實驗用超純水:電阻率為18.2 MΩ · cm的超純水。

2.2 檢測方法

2.2.1試樣制備

從北京各大型商場、超市、市場、露天攤購買250份蜂蜜，其中包含不同品種的春、夏、秋、冬蜂蜜，放入干凈的分裝盒中，標明標記，冰箱保存?zhèn)溆谩?/p>

2.2.2試樣消解

采用微波消解的前處理方式，取0.5g(精確至0.001g)與微波消解內罐中，加入10mL硝酸，加蓋放置24小時(蜂蜜含糖分高，所以浸泡時間至少24小時)，旋緊外套，放入微波消解儀內(消解參考條件見表1)，消解完成后，冷卻至室溫，緩慢旋松外套，取出內罐，用少量水清洗內罐、內蓋，合并洗液于25mL容量瓶中，混勻備用，同時做空白試驗。

表1 樣品微波消解參考條件

2.2.3試樣測定

參照國家標準GB 5009.268-2016《食品安全國家標準 食品中多元素的測定》中第一法電感耦合等離子體質譜法(ICP-MS)[6]對采集的蜂蜜進行分析測定鋁元素的含量。

配制標準采用有證鋁標準物質，鋁單元素標準溶液(GBW(E)080219)，用(5+95)硝酸溶液逐級稀釋配制成標準溶液系列，鋁元素質量濃度為0、0.10、0.50、1.00、3.00、5.00 mg/L, 鍺單元素標準溶液(GSB 04-1728-2004)1.0 mg/L為在線內標測定樣品中鋁含量，標準曲線譜圖見圖1。

圖1 鋁單元素標準曲線

采用電感耦合等離子體質譜儀(ICP-MS)進行測定，儀器參考條件見表2。

表2 ICP-MS操作參考條件

3 結果與討論

3.1 蜂蜜中鋁含量測定結果

以鋁元素濃度為橫坐標，其響應值為縱坐標建立標準曲線，曲線范圍、線性方程、相關系數(shù)、檢出限見表3，蜂蜜中鋁含量結果見表4。

表3 鋁元素曲線范圍、線性方程、相關系數(shù)、檢出限

表4 蜂蜜中鋁含量測定值

選取不同類別不同品種的蜂蜜進行1倍檢出限和2倍檢出限，即加標量為2.0 mg/kg和4.0 mg/kg兩個梯度進行加標回收，回收率值在80%～110%范圍內，滿足實驗室檢測質量控制要求，加標回收測定結果見表5。

表5 蜂蜜中鋁含量加標回收(n=3)

3.2 鋁含量分布情況分析

250份蜂蜜樣品的鋁含量測定結果表明，市售蜂蜜鋁含量值均較低且均為本底含量。未檢出份數(shù)為115份，未檢出率46%；含量值小于5.0 mg/kg為184份，占比73.6%；含量值小于10.0 mg/kg為244份，占比97.6%；有2份樣品鋁含量值大于10.0 mg/kg；4份樣品鋁含量較高，分別為79.8 mg/kg，98.4 mg/kg，116.3 mg/kg和200.8 mg/kg。GB 2760-2014食品安全國家標準食品添加劑使用標準[7]里規(guī)定了部分食品類別明確的限量標準，包括豆類制品、面糊、裹粉、煎炸粉、油炸面制品、蝦味片、焙烤食品鋁的殘留量小于100 mg/kg，腌制水產品(僅限海蜇)鋁的殘留量小于500 mg/kg，所列類別雖沒有包括蜂蜜，但是蜂蜜中鋁的殘留量可作為蜂蜜是否摻假或者人為制造依據(jù)之一。

3.3 討論

蜂蜜中的鋁的殘留量主要來自自然界本身含有的鋁，即其本底值，由于地域土壤環(huán)境的差異和生長條件的不同，導致不同種類蜂蜜本底值有所差異[8]，但差異很小且含量值較低。正常的蜂蜜加工工藝為原料蜜搜集、選配融化、過濾、真空濃縮、冷卻、包裝等步驟，整個加工工藝對鋁殘留量的貢獻率極低甚至沒有，因此蜂蜜中鋁殘留量的主要來源為人工添加。所以鋁殘留量值可作為溯源蜂蜜的真實性的依據(jù)之一，可以間接佐證是否為勾兌或者造假蜂蜜。本試驗測定的鋁含量較大的幾個蜂蜜，追溯其購買地點，均為流動攤販，沒有固定包裝和產品標識，而正規(guī)廠商且較大品牌的蜂蜜其鋁殘留量值均較低，因此建議消費者在購買蜂蜜時選擇正規(guī)廠商或來源可靠的蜂蜜進行食用。