崔朝經(jīng),黃金,關(guān)軍鋒,盧邦緯,張振濤,趙丹丹, *
1. 河北科技大學(xué)食品與生物學(xué)院(石家莊 050018);2. 河北省農(nóng)林科學(xué)院遺傳生理研究所(石家莊 050051);3. 中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所(北京 100190);4. 河南佰衡節(jié)能科技股份有限公司(新鄉(xiāng) 453000)
雪花梨集中產(chǎn)于河北省趙縣,是該省土特名產(chǎn)之一,趙州雪花梨作為農(nóng)牧漁部門命名的優(yōu)質(zhì)農(nóng)產(chǎn)品,深受國內(nèi)外消費(fèi)者喜愛。雪花梨富含維生素、配糖體及鞣酸等成分,具有生津止渴、開胃、助消化、化痰驅(qū)風(fēng)、醒酒、解瘡毒等功效,可作為高血壓、肝硬化、肝炎、冠心病等疾病的輔助治療果品。
中國梨果仍以鮮食為主,加工產(chǎn)品較少。將梨果進(jìn)行干制,在保持其本身味道的基礎(chǔ)上,增加了可咀嚼性,干制后的梨片既可進(jìn)行直接食用,又可進(jìn)行梨粉、梨酒、梨醬的生產(chǎn),擴(kuò)大食品食用多樣性[1]。果蔬物料經(jīng)干制后,由于水分減少,能夠有效抑制微生物活性,延長貨架期和保質(zhì)期,且由于體積的縮小,在運(yùn)輸過程中能減少損傷和破壞,為長途運(yùn)輸提供方便。因此梨片的干制對于梨果的精深加工和附加值的提高具有重要意義。熱泵干燥能夠有效地進(jìn)行廢熱回收,干燥溫度范圍較廣,溫濕度可控可調(diào),且范圍較廣,因此具有節(jié)能環(huán)保、干制產(chǎn)品品質(zhì)較高等優(yōu)點(diǎn),目前成功應(yīng)用于果品、蔬菜、植物藥材、糧食種子、煙草等農(nóng)產(chǎn)品的干燥研究及生產(chǎn)應(yīng)用中[2-4]。
試驗(yàn)通過設(shè)計(jì)滿足50 kg新鮮梨果的小型熱泵干燥設(shè)備,對梨片熱泵干燥過程中的干燥系統(tǒng)性能(溫濕度控制、壓縮機(jī)性能)、梨片干燥動(dòng)力學(xué)特性、干制品色澤、抗氧化性指標(biāo)及干燥能耗進(jìn)行評價(jià)和分析,為梨片的熱泵干燥研究及生產(chǎn)應(yīng)用提供數(shù)據(jù)和支撐。
根據(jù)前期試驗(yàn)梨片熱風(fēng)(60~70 ℃)干燥過程失水特性研究并結(jié)合企業(yè)調(diào)研,通過計(jì)算得到適宜的平均失水百分比速率,干燥50 kg梨片(初始含水率85%)時(shí),平均失水速率2.28~3.42 kg/h,為保證供熱充足,取3.42 kg/h,計(jì)算方法[5-6]如下。
在干燥過程中,物料中的水分蒸發(fā)所需熱量Qw按式(1)計(jì)算。
式中:Gw為失水速率,kg/h;γ為水分平均汽化潛,kJ/kg。
試驗(yàn)過程中,環(huán)境的平均干球溫度ta=15 ℃,相對濕度φ=30%,在最大排濕階段,排濕空氣溫度tw=50℃,相對濕度40%,新風(fēng)量Gd按式(2)計(jì)算。
式中:da為新風(fēng)濕含量,kg/kg;dw為排濕空氣濕含量,kg/kg。
空氣加熱所需要的熱量Qa按式(3)計(jì)算。
式中:cp為空氣的定壓比熱,取1.1 kJ/(kg·K)。
物料加熱所需要的熱量Qj按式(4)計(jì)算。
忽略干燥室與外界環(huán)境的熱交換所產(chǎn)生的熱量,則熱泵需提供的總熱量Qc按式(5)計(jì)算。
設(shè)計(jì)中,取5%的裕量,則Qc為3.68 kW。
根據(jù)能量分析和能量調(diào)節(jié)的需要,系統(tǒng)選用1臺2HP壓縮機(jī),干燥室內(nèi)布置2列烤盤;干燥室內(nèi)為保證送風(fēng)均勻性,其送風(fēng)方式和回風(fēng)方式如圖1所示。
圖1 熱泵干燥設(shè)備圖
趙縣雪花梨,購于趙縣雪花梨基地,干基含水率7.33±0.58 g水/g干基,選擇直徑10.2±2.0 cm,于4 ℃保藏備用。將清洗干凈的梨用圓形模具切成半圓柱,將其切成厚度0.5 cm半環(huán)狀片,放置托盤進(jìn)行干燥。
1.3.1 干燥動(dòng)力學(xué)特性
在干燥過程,每30 min進(jìn)行稱重測試,梨片的干基含水量(Mt,g水/g干基)和水分比(MR)按式(6)和(7)計(jì)算[7-9]。
式中:Mt為t時(shí)刻干基含水量,g水/g干基;M0為初始時(shí)刻的干基含水量,g水/g干基。
干燥速率(DR,g水/g干基·h-1)按式(8)計(jì)算。
式中:ΔMt為t-1至t時(shí)刻內(nèi)的失水量,g水/g干基;Tt為t-1至t時(shí)刻內(nèi)的時(shí)間,h。
1.3.2 干燥模型——Weibull分布函數(shù)
Weibull分布函數(shù)由式(9)表示[10]。
式中:α為干燥過程中的速率常數(shù),h;β為形狀參數(shù)。
1.3.3 總酚含量的測定[11]
提?。簩?.0 g梨片干制品粉末置于80%甲醇水溶液(25 mL)中,進(jìn)行超聲提取(30 ℃,30 min),在4℃下離心10 min(10 000×g),收集上清液,重復(fù)提取2次,合并上清液,定容至100 mL。
測定:采用Folin-Ciocalteu比色法。將提取液(0.8 mL)和稀釋10倍的Folin酚試劑(4.0 mL)混合均勻,加入6.0 mL Na2CO3溶液(10%,W/W)混合均勻。室溫下避光反應(yīng)2 h,以80%甲醇溶液為空白,在波長765 nm下進(jìn)行吸光度測定。
以不同濃度的沒食子酸進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制,結(jié)果以1 g干物質(zhì)中含有相當(dāng)沒食子酸的毫克數(shù)表示(mg GAE/g DW)。
1.3.4 抗氧化性(DPPH·清除能力和羥基自由基清除能力)[12-13]
清除DPPH·能力測定:以80%甲醇為溶劑,配制0.01 mmol/L的DPPH·溶液。取400 μL的提取液加入7 mL DPPH·溶液,混合均勻后在室溫下避光靜置30 min,在波長517 nm處進(jìn)行吸光度的測定。對照為80%甲醇替代提取液進(jìn)行反應(yīng)。清除率按式(10)計(jì)算。
式中:A為用提取液溶劑80%甲醇代替樣品提取液的吸光度;B為樣品提取液吸光度;B0為用80%甲醇代替樣品提取液的吸光度。
羥自由基清除能力測定:配制9 mmol/L的FeSO4、9 mmol/L的水楊酸-乙醇和8.8 mmol/L的H2O2溶液。取1 mL樣品提取液于10 mL離心管中,加入1 mL FeSO4、1 mL水楊酸-乙醇和1 mL H2O2混勻,在37 ℃下反應(yīng)30 min,測其在510 nm下的吸光度。按式(11)計(jì)算。
綜上所述,高頻超聲頻率和低頻振動(dòng)頻率均會對試驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生較大影響,在合理選取超聲頻率、振動(dòng)模態(tài)且低頻激勵(lì)電壓較大時(shí),損傷試樣的調(diào)制系數(shù)遠(yuǎn)大于參考試樣,非線性振動(dòng)聲調(diào)制方法能夠較易分辨試樣是否存在缺陷。
羥自由基清除率=[A-(B-B0)/A]×100% (11)式中:A為用提取液溶劑80%甲醇代替樣品提取液的吸光度;B為樣品提取液吸光度;B0為用80%甲醇代替樣品提取液的吸光度。
1.3.5 顏色測定
使用色彩色差計(jì)(CR-400)測定樣品的顏色變化。選擇鮮果的梨片和干燥后的梨片進(jìn)行測定,并使用L、a和b顏色參數(shù)對其顏色進(jìn)行測定。色差值ΔE按式(12)計(jì)算。
式中:L0、a0、b0為新鮮樣品測定值;L、a、b為干燥后樣品測定值。
1.3.6 熱泵干燥系統(tǒng)的SMER
用SMER表征熱泵干燥系統(tǒng)的性能,其值越大,表明性能越好,該值受到物料特性及干燥設(shè)備的影響。定義為單位能耗除濕量[14-15]。
式中:SMER為單位能量所對應(yīng)水分損失量,kg/(kW·h);Mde為從干燥物料中水分降低質(zhì)量,kg;Wtot為系統(tǒng)耗電總量,kW·h;P為系統(tǒng)功率,kW。
利用Origin 8.5軟件對試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理。所有試驗(yàn)均重復(fù)3次,試驗(yàn)結(jié)果以“平均值±標(biāo)準(zhǔn)偏差”(means±SD)表示。
2.1.1 干燥室溫濕度
梨片干燥總時(shí)長600 min,根據(jù)前期干燥優(yōu)化所得階段升溫及階段降濕工藝,具體干燥工藝條件:溫度設(shè)定以每2 h為1個(gè)周期,在第1小時(shí)以線性速度升高5 ℃,然后保持溫度1 h,濕度以每2 h下降10%速度進(jìn)行設(shè)定,溫度最高不超過65 ℃。干燥過程溫濕度參數(shù)設(shè)定為50 ℃(40%),55 ℃(30%),60 ℃(20%)和65 ℃(10%)。
由圖2(a)所示,通過對實(shí)際溫度與設(shè)定的目標(biāo)溫度曲線值比較,在干燥過程中,設(shè)備按照設(shè)定的溫度曲線運(yùn)行,溫差在1 ℃之內(nèi),說明溫度控制精確。入風(fēng)口與出風(fēng)口的溫度隨著干燥的進(jìn)行而逐漸上升,入風(fēng)口溫度高于出風(fēng)口溫度,二者相差在5 ℃以內(nèi),在干燥后期溫差越來越小。由圖2(b)所示,相對濕度隨著干燥進(jìn)行而逐漸降低,出風(fēng)口濕度高于入風(fēng)口濕度,且到干燥后期,濕度相差同樣越來越小。
圖2 干燥室內(nèi)入風(fēng)口、出風(fēng)口溫濕度
2.1.2 壓縮機(jī)工作性能及能耗
通常采用蒸發(fā)溫度和冷凝溫度衡量壓縮機(jī)的性能,圖3為梨片熱泵干燥過程中的冷凝溫度、蒸發(fā)溫度和主機(jī)室溫度的變化曲線。隨著梨片干燥的進(jìn)行,冷凝溫度從初始的5.8 ℃逐漸升溫,其溫度范圍在5.8~69.5 ℃,在壓縮機(jī)能夠提供的冷凝溫度范圍內(nèi)。干燥地點(diǎn)為河南室內(nèi)干燥,時(shí)間為2019年12月27日,在干燥過程中,蒸發(fā)溫度波動(dòng)范圍較小,在4.1~6.9℃,波動(dòng)情況主要受環(huán)境溫度的直接影響。主機(jī)室的溫度變化與蒸發(fā)溫度變化趨勢相同,其溫差范圍在5~10 ℃之間。
圖3 干燥室內(nèi)冷凝溫度、蒸發(fā)溫度和主機(jī)室溫度
試驗(yàn)為50 kg梨片去除水分共42.5 kg,得到干果質(zhì)量7.5 kg,系統(tǒng)總耗電20.5 kW·h,故SEMR為2.07 kg水/(kW·h)。工業(yè)用按照每度電0.5元計(jì)算,總費(fèi)用為10.25元,核算烘烤成本為1.37元/kg干果。
試驗(yàn)中,梨片干燥至安全水分需600 min(圖4),干基水量隨著時(shí)間延長而逐漸下降,對水分比MR與干燥時(shí)間t進(jìn)行Weibull函數(shù)擬合,均方根誤差RMSE為1.58×10-4,離差平方和χ2為0.003 01,R2為0.998 5,證明Weibull函數(shù)可以較好地模擬水分比與干燥時(shí)間之間關(guān)系。通過擬合所得,其尺度參數(shù)α為223.6 min,為總干燥時(shí)長的37.26%,形狀參數(shù)β為1.4,說明物料在干燥前期存在延滯階段[16]。
如圖4(c)所示,除開始由于物料升溫導(dǎo)致的干燥速率上升階段,隨著干燥過程的進(jìn)行,含水量降低,梨片的干燥速率呈現(xiàn)緩慢降低和快速降低2個(gè)階段,未出現(xiàn)恒速干燥階段,說明梨片的內(nèi)部水分?jǐn)U散作用控制著整個(gè)干燥過程[17-18],含水量降低至1.0 g水/g干基左右時(shí),去除的水分逐漸由自由水轉(zhuǎn)為結(jié)合水,因此物料干燥速率快速降低。
圖4 梨片干燥動(dòng)力學(xué)曲線
通過采集熱泵干燥室內(nèi)左側(cè)和右側(cè)上中下托盤正中間的梨片,對干燥室內(nèi)的干制品品質(zhì)均勻性進(jìn)行分析。如表1所示,干燥后的梨片總酚含量無顯著性差異,且均高于新鮮樣品含量(3.34±0.73 mg GAE/g DW),在枸杞、葡萄等果蔬物料的干燥研究中,也同樣發(fā)現(xiàn)干燥后物料的總酚含量提高的現(xiàn)象。一方面,這可能是因?yàn)榉宇愇镔|(zhì)的形成是由于酚類物質(zhì)分子之間的非酶反應(yīng),從而產(chǎn)生了可以生成酚類物質(zhì)的酚醛樹脂分子的前體,在新鮮的果實(shí)組織中,前體分子與相關(guān)的酶分子被液泡分離,隨著干燥進(jìn)行,果蔬物料內(nèi)部結(jié)構(gòu)發(fā)生變化而液泡受到破壞,從而促進(jìn)酚類物質(zhì)分子之間的非酶反應(yīng)[19-20]。另一方面,這種現(xiàn)象可能是由于干燥過程釋放束縛在基質(zhì)中的酚類物質(zhì),這使得酚類物質(zhì)更易于提取[21]。從抗氧化特性來看,干燥處理能夠提高物料的抗氧化特性,這可能是由于酚類物質(zhì)在抗氧化特性中起到主要作用。左側(cè)梨片的DPPH·清除率和羥基自由基清除能力整體高于右側(cè),從干燥設(shè)備設(shè)計(jì)來看,右側(cè)為進(jìn)風(fēng)處,其溫度相對于左側(cè)來說較高,導(dǎo)致熱敏性抗氧化物質(zhì),如維生素C的損失較高。
從顏色上來看,由于水分的降低,干燥后的梨片L值降低,在干燥過程中發(fā)生褐變,因此a和b值升高;從總色差來看,左側(cè)梨片的總色差值低于右側(cè)梨片,可能是由于右側(cè)溫度相對較高而導(dǎo)致焦糖化褐變。整體上來說,熱泵干燥室內(nèi)產(chǎn)品品質(zhì)較為均勻,在后續(xù)設(shè)計(jì)上可進(jìn)一步通過優(yōu)化干燥室內(nèi)部溫度、濕度的均勻性,進(jìn)一步提高產(chǎn)品品質(zhì)。
試驗(yàn)根據(jù)梨片失水干燥特性設(shè)計(jì)的50 kg熱泵干燥設(shè)備,供熱充足,溫濕度控制精準(zhǔn),可保證梨片干燥工藝的穩(wěn)定運(yùn)行,壓縮機(jī)的蒸發(fā)溫度和冷凝溫度均在正常工作范圍內(nèi)。試驗(yàn)所得SEMR為2.07 kg水/(kW·h),干燥成本為1.37元/kg干果。
梨片熱泵干燥過程中無恒速階段,處于降速干燥階段,Weibull分布函數(shù)能夠較好地反映其干燥過程中水分變化與干燥時(shí)間的關(guān)系,尺度參數(shù)α為223.6 min,形狀參數(shù)β大于1。
整體上來說,熱泵干燥室內(nèi)產(chǎn)品品質(zhì)較為均勻,干燥室內(nèi)出風(fēng)側(cè)產(chǎn)品其抗氧化特性及顏色指標(biāo)高于入風(fēng)側(cè)。