湯優(yōu)優(yōu),喻連香,陳雄
(廣東省科學院資源綜合利用研究所,稀有金屬分離與綜合利用國家重點實驗室,廣東省礦產(chǎn)資源開發(fā)和綜合利用重點實驗室,廣東 廣州 510650)
重介質(zhì)選礦技術(shù)在上個世紀20年代初期,從煤中分選出頁巖獲得成功之后,不斷得到發(fā)展。國內(nèi)重介質(zhì)選礦技術(shù)在煤礦選煤領(lǐng)域發(fā)展很快,日趨成熟;重介質(zhì)選煤技術(shù)因具有原煤適應(yīng)性強、入選粒度寬、分選效率高、處理能力大、工藝設(shè)備簡單等優(yōu)點,已成為了當前廣泛運用的主導選煤、高效選煤的方法,在我國各物理方法選煤中所占比例逐漸增大,所占比重已超過60%[1-3]。
隨著礦產(chǎn)資源的大量開發(fā)和利用礦石日益貧化以及環(huán)保要求的提高,為了緩解低品位礦產(chǎn)資源開發(fā)利用普遍面臨的環(huán)境和能源問題,礦石預(yù)選工藝已越來越受到選礦界的重視。重介質(zhì)選礦技術(shù)具有分選精度高、選別粒度范圍較大、在預(yù)選中丟棄廢石的效率高、分選過程無污水等優(yōu)點,是綠色、環(huán)保、高效的預(yù)選手段之一,在有色金屬礦選礦和非金屬礦選礦中的應(yīng)用逐漸增多[4-5]。
國內(nèi)科技工作者在該方面做了較多的研究工作,并且取得了實際的研究成果。本文先對重介質(zhì)選礦技術(shù)進行概述,再分別從重介質(zhì)選礦技術(shù)在有色金屬礦以及非金屬礦方向研究成果及工業(yè)應(yīng)用情況進行論述,為我國重介質(zhì)選礦技術(shù)在處理有色金屬礦以及非金屬礦領(lǐng)域提供參考。
重介質(zhì)選礦是指在密度大于1000 kg/m3的介質(zhì)使礦粒按密度分離的選礦過程,按阿基米得原理進行的,即利用浮沉原理使不同比重的礦物在直流體或兩相流體中互相分離。重介質(zhì)的密度介于小密度礦物和大密度礦物之間,密度小的礦物在其中浮起,密度大的礦物下沉,以達分選的目的。
重介質(zhì)有重液與重懸浮液之分;重液是一些密度高的有機液體或無機鹽類的水溶液,是均質(zhì)液體,如氯化鋅的水溶液、三溴甲烷、四溴乙烷、杜列液、克列里奇液等;重液均價格昂貴、有毒、有腐蝕作用且不易回收,只在實驗室中作重力分析或分離礦物時使用。重懸浮液是由密度大的固體微粒分散在水中構(gòu)成的非均質(zhì)兩相介質(zhì);高密度固體微粒稱為加重質(zhì),粒度一般為-0.074 mm 60% ~ 80%,如硅鐵、磁鐵礦、黃鐵礦等,具有價廉、無毒等優(yōu)點,在工業(yè)上得以廣泛應(yīng)用;常用加重質(zhì)的性質(zhì)見表1。目前所說的重介質(zhì)選礦,實際上就是重懸浮液選礦。
表1 選礦常用的加重質(zhì)的性質(zhì)Tale 1 Nature of aggravating quality commonly used in mieral processing
重介質(zhì)選礦設(shè)備有動態(tài)式和靜態(tài)式兩類。動態(tài)式的有重介質(zhì)振動溜槽、重介質(zhì)旋流器及重介質(zhì)渦流分選器等;靜態(tài)式的有鼓形分選機、圓錐形分選機、角錐形分選機、淺槽形分選機及圓筒形分選機等。
選礦方面工業(yè)應(yīng)用中重介質(zhì)選礦設(shè)備主要為重介質(zhì)旋流器,其類型有兩產(chǎn)品重介質(zhì)旋流器、兩產(chǎn)品雙錐重介質(zhì)旋流器、兩產(chǎn)品筒型重介質(zhì)旋流器以及無壓給料三產(chǎn)品重介質(zhì)旋流器等。礦石連同重介質(zhì)懸浮液一起在一定的壓力下沿切線方向給入旋流器內(nèi),在旋流器內(nèi)作高速回轉(zhuǎn)運動,借助離心力加速分離過程;重介質(zhì)懸浮液在旋流器內(nèi)有向周邊濃集的趨向,其實際的分離密度要比給入的重介質(zhì)懸浮液密度大。
低品位有色金屬礦石資源的開發(fā),大量尾礦的產(chǎn)生制約著礦業(yè)企業(yè)的發(fā)展。因此,對有色金屬貧礦石的開發(fā),從綠色、節(jié)能礦山建設(shè)的角度出發(fā),采用重介質(zhì)選礦技術(shù)進行預(yù)選拋尾具有一定的現(xiàn)實意義,粗粒級廢石可作為井下重填骨料或者建材骨料利用,減少尾礦量,延長尾礦庫的服務(wù)年限。國內(nèi)科技工作者采用重介質(zhì)選礦技術(shù)在有色金屬礦預(yù)選方面進行許多研究工作,主要集中在處理鉛鋅礦、鎢、錫、銻礦等方面。本文分別從重介質(zhì)選礦技術(shù)在處理鉛鋅礦和鎢、銻礦方面的研究進行論述。
硫化鉛鋅礦中主要金屬礦物為方鉛礦(密度為7.4 ~ 7.6 g/cm3)、閃鋅礦(密度為3.5 ~ 4.2 g/cm3)和黃鐵礦(密度為5.1 g/cm3),其密度在之3.5 ~7.6 g/cm3之間,而大部分脈石礦物密度為2.6 ~2.8 g/cm3,金屬礦物與脈石礦物間較大的密度差異是利用重介質(zhì)技術(shù)分離的先決條件。
當?shù)推肺涣蚧U鋅礦石中的有用礦物為集合體嵌布,在中碎后即有大量單體脈石產(chǎn)出,可通過重介質(zhì)選礦將其預(yù)先拋尾,使之不在進入磨礦作業(yè),降低選礦成本、節(jié)約能耗、提高入選品位。呂超[6]在選別四川某鉛鋅礦石時,先將礦石破碎至-13 mm,針對其中1 ~ 13 mm粗顆粒通過重介質(zhì)旋流器分選工藝進行預(yù)選,預(yù)先尾礦產(chǎn)率達到39.38%,含Pb 0.11%、Zn 0.97%,鉛、鋅損失率分別9.54%、2.68%;預(yù)選精礦鋅、鉛品位富集近1.8倍;最終通過重介質(zhì)預(yù)選-浮選聯(lián)合流程,獲得合格的鉛、鋅精礦,鉛、鋅回收率指標良好。龍衛(wèi)剛等[7]對云南某低品位鉛鋅礦進行了重介質(zhì)選礦擴大實驗研究,實驗將原礦破碎至-20 mm,針對其中1 ~ 20 mm粗顆粒部分采用Φ500雙錐重介質(zhì)旋流器進行半工業(yè)預(yù)選實驗;當添加硅鐵粉配制的重懸浮液比重為2.2時,預(yù)選精礦鋅、鉛品位富集近2.1倍;預(yù)選尾礦產(chǎn)率為49.19%,鉛品位為0.34%、損失率為5.68%,鋅品位為0.19%、損失率為10.78%;該低品位鉛鋅礦石采用雙錐重介質(zhì)旋流器預(yù)選拋尾工藝技術(shù)可行,為其開發(fā)利用提供新的技術(shù)支撐。
內(nèi)蒙古某低品位鉛鋅礦中含Pb+Zn品位為1.22%,為提高入選品位、提前拋尾,張維佳等[8]選用四溴甲烷作為重介質(zhì),針對破碎到-20 mm粗顆粒部分的不同粒級進行重液浮沉實驗,發(fā)現(xiàn)粗粒級礦石對重介質(zhì)比重變化更敏感;當重介質(zhì)比重為2.71時,重產(chǎn)品精礦的鉛+鋅品位提高了近2倍,鉛、鋅回收率均達到82%以上。羅新民[9]等人對某含Pb 1.31%、Zn 2.03%的低品位鉛鋅礦進行了詳細重介質(zhì)旋流器分選條件實驗以及半工業(yè)實驗;實驗加重劑選用黃鐵礦,分選設(shè)備采用Φ250 mm兩產(chǎn)品重介質(zhì)旋流器,針對重介質(zhì)旋流器溢流管插入深度、錐角、角錐比、介質(zhì)濃度、礦介比進行詳細條件實驗研究,確定半工業(yè)實驗參數(shù)條件;半工業(yè)實驗重懸浮液比重為2.5時,拋廢尾礦產(chǎn)率為26.21%,鉛、鋅作業(yè)損失率均小于3%,說明該低品位鉛鋅礦適宜采用重介質(zhì)旋流器進行預(yù)選拋廢。
同樣,氧化鉛鋅礦中白鉛礦(密度為6.4 ~6.6 g/cm3)和菱鋅礦(密度為3.9 ~ 4.2 g/cm3)的密度與脈石礦物也存在較大差異,有科研人員采用重介質(zhì)選礦技術(shù)對其進行分選,并取得了良好的分選效果;蔣明華[10]針對蘭坪氧化鉛鋅礦的砂巖、灰?guī)r樣品分別進行重介質(zhì)浮沉分離實驗,灰?guī)r可獲得較好的選別指標,而砂巖的選別指標較差;灰?guī)r原礦含Zn 11.27%,破碎至-20 mm,其中-20+0.5 mm粒級進入重介質(zhì)選別,+2.90的比重條件下可得到精礦產(chǎn)品Zn品位為20.88%,回收率56.36%。黃云峰[11]將蘭坪氧化鉛鋅礦采用一段一閉路碎礦、三段洗礦的碎洗系統(tǒng)處理后,選用磁鐵礦精礦作為加重劑,介質(zhì)比重在2.1 ~ 2.3之間,通過Φ500 mm雙錐重介質(zhì)旋流器分選得到重產(chǎn)品,可供冶煉直接使用,且回收率在50%以上,作業(yè)回收率超過90%。
有色金屬礦物中白鎢礦(密度為4.5 ~ 5.0 g/cm3)、黑鎢礦(密度為6.7 ~ 7.5 g/cm3)、錫石(密度為6.8 ~7.1 g/cm3)、輝銻礦(密度為4.5 ~ 4.6 g/cm3)的密度均超過4.5 g/m3,與脈石礦物的密度存在較大差異,有利于重介質(zhì)預(yù)選分離。
貧雜難選礦石如不均勻嵌布的鎢礦、錫礦和銻礦等,在破碎過程容易與脈石解離或者采礦過程混雜的較多圍巖脈石,可采用重介質(zhì)選礦技術(shù)進行預(yù)選拋尾,提高入選品位,減少入磨量。針對某矽卡巖接觸交代鎢礦床預(yù)選拋尾,周峰等[12]對比了重介質(zhì)預(yù)選工藝和輻射分選工藝,其中重介質(zhì)預(yù)選工藝,將含WO3品位為0.41%的原礦中-70+6 mm粒級礦石采用筒式重介質(zhì)分選機的進行預(yù)選拋尾,在重懸浮液比重為2.70時,拋尾輕礦物的作業(yè)產(chǎn)率為60.90%,WO3品位為0.032%,作業(yè)回收率的損失為8.50%,此時得到的重礦物WO3品位為0.597%,較原礦提高近2.5倍,其中方解石的含量大大減少,降低方解石對后續(xù)鎢浮選作業(yè)的干擾。云南木利銻礦是我國儲量較大的硫氧混合銻礦,采用重介質(zhì)旋流預(yù)選-跳汰重選-礦泥浮選的聯(lián)合流程;劉啟生[13]介紹了該銻礦山于1983年采用Φ500 mm重介質(zhì)雙錐旋流器預(yù)選3 ~ 13 mm的破碎產(chǎn)品,丟廢率達54.4%,重介質(zhì)旋流器預(yù)選工藝沿用到現(xiàn)在,工業(yè)應(yīng)用效果良好。
目前,我國重介質(zhì)預(yù)選分選技術(shù)在有色金屬分選方面工業(yè)應(yīng)用并不太廣泛。但該項技術(shù)在國外銅、鉛、鋅、鎢等金屬礦石分選上已有較多的應(yīng)用實例,例如哈薩克斯坦鉛鋅礦預(yù)選、玻利維亞鎢錫礦預(yù)選、危地馬拉白鎢礦預(yù)選、澳大利亞錫礦預(yù)選等。
重介質(zhì)選礦技術(shù)應(yīng)用于非金屬礦物選別愈來愈廣泛,特別在處理磷礦、鋰輝石、螢石、重晶石等非金屬礦石方面工業(yè)應(yīng)用較多。
磷礦中主要的磷礦物為磷灰石,其密度為3.18 ~3.21 g/cm3,脈石礦物主要為白云石其密度為2.8 ~2.9 g/cm3;磷灰石和白云石之間密度差較小,采用重介質(zhì)分離時需精準控制分離密度。
隨著在煤用無壓給料三產(chǎn)品旋流器及分選工藝的基礎(chǔ)上研制的磷礦用無壓給料三產(chǎn)品重介旋流器在湖北宜昌磷礦分選成功應(yīng)用,為重介質(zhì)選礦技術(shù)在選磷提供了理論和實踐可行的分選工藝及設(shè)備[14];該工藝逐步采用磁鐵礦粉作為加重劑,大大降低介質(zhì)損耗成本。2006年至2012年間,綠陵集團60萬t/a、宜昌廣原鑫寧30萬t/a、宜昌寶石山60萬t/a、宜昌興發(fā)60萬t/a規(guī)模的重介質(zhì)磷礦選礦廠相繼投入生產(chǎn)運營。重介質(zhì)選礦技術(shù)在磷礦分選技術(shù)成功應(yīng)用,為我國規(guī)模處理、綠色、節(jié)能、高效開發(fā)中低品位磷礦資源奠定了技術(shù)基礎(chǔ)。
湖北宜昌夷陵區(qū)北部磷礦屬于大型海相沉積磷塊巖礦床,趙忠花[15]采用預(yù)先脫泥-重介質(zhì)分選工藝方案實驗結(jié)果作為年處理規(guī)模60萬t選礦廠設(shè)計依據(jù)。該實驗方案采用重介質(zhì)旋流器實驗處理磷礦石P2O5品位為20.62%,當重懸浮液密度為2.49 g/cm3條件下,通過旋流器分選可獲得磷精礦P2O5品位為28.83%。羅惠華等[16-17]在選別湖北宜昌含P2O5品位21.08%的低品位膠磷礦時,發(fā)現(xiàn)將低品位膠磷礦破碎后,磷礦物會在細粒級部分富集,-8 mm部分細粒級P2O5品位達到24%,具備商品價值,直接作為產(chǎn)品;+8 mm部分粗粒級進入重介質(zhì)分選,得到磷精礦P2O5品位為28.44%,尾礦P2O5品位僅為9.30%,綜合回收率達到83.63%,通過該篩分分級微差密度重介質(zhì)分選工藝處理低品位膠磷礦較傳統(tǒng)兩產(chǎn)品重介質(zhì)旋流器工藝,綜合回收率提高了15.08%。魏祥松[18]針對湖北宜昌花果樹礦區(qū)磷礦進行重介質(zhì)選礦研究以及工業(yè)應(yīng)用介紹,通過重液浮沉實驗發(fā)現(xiàn),當原礦P2O5品位23.80%,0.5 ~ 15 mm粒級部分磷礦石通過比重2.89的重液浮沉,得到磷精礦產(chǎn)率73.97%,P2O5品位30.79%,回收率87.61%;工業(yè)應(yīng)用中,原礦僅三段一閉路破碎至-17 mm,然后全粒級進入重介質(zhì)無壓給料三產(chǎn)品旋流器進行分選,可獲得磷精礦產(chǎn)率65.65%,P2O5品位30.64%,回收率85.60%。針對湖北省某條帶狀和塊狀中低品位膠磷礦開發(fā)利用,劉爽等[19]在原礦-25 mm的粒度條件下,進行了重液浮沉實驗;當重液比重為2.92時,可得到磷精礦P2O5品位為33.48%的,MgO含量為1.46%,符合產(chǎn)品質(zhì)量要求,具有實際應(yīng)用的可行性。
由于鋰輝石密度為3.0 ~ 3.2 g/cm3,大部分脈石礦物長石、石英和云母的密度為2.6 ~ 2.8 g/cm3,鋰輝石與脈石礦物之間較大的密度差異為重介質(zhì)分選提供有利條件。鋰輝石礦采用重介質(zhì)法可在礦石破碎后的粗粒級條件下進行分選,較傳統(tǒng)的浮選法,具有投資少、生產(chǎn)成本低、產(chǎn)品有利于后續(xù)鋰鹽提取和加工的特點。重介質(zhì)選礦法在鋰輝石選礦領(lǐng)域已在國內(nèi)得到工業(yè)應(yīng)用,如四川阿壩州某鋰輝石礦選礦廠和新疆福??h某鋰輝石重介質(zhì)選礦廠等[20]。
為降低某低品位偉晶巖型鋰輝石選礦生產(chǎn)成本,劉廣學等[21]針對礦石中Li2O含量僅為0.69%的鋰輝石礦,將礦石破碎至-4 mm,其中0.5 ~4 mm礦石進行重液浮沉實驗,在密度為2.89 g/cm3的重液中獲得了Li2O品位為5.71%、回收率為63.82%的精礦,拋棄產(chǎn)率達到67%的粗粒尾礦。梁雪峰等[22]針對某Li2O品位為1.24%的鋰輝石礦進行了重介質(zhì)選礦連續(xù)擴大實驗,加重劑選用磁鐵粉,分選設(shè)備采用兩產(chǎn)品重介質(zhì)旋流器,通過兩段重介質(zhì)選礦作業(yè),一段粗選和二段掃選重懸浮液比重分別為2.5和2.25,二段掃選作業(yè)精礦返回到一段粗選作業(yè)給礦形成閉路循環(huán),經(jīng)兩段重介質(zhì)選礦得到精礦產(chǎn)品Li2O品位為5.78%,回收率為85.56%,尾礦Li2O品位為0.23%。陶家榮[23]對四川某特大型鋰輝石礦進行了重介質(zhì)選礦工業(yè)實驗,原礦Li2O品位為3.18%,工業(yè)實驗采用10 t/h重介質(zhì)系統(tǒng),當入選粒度為-16 +1 mm,重懸浮液比重為2.95 ~ 3.00時,得到粗選精礦Li2O品位5.44 %,回收率為88.77%,粗選精礦在相同重介質(zhì)比重條件下進一步精選后,最終得到精礦品位達到6.46%,總回收率可達84.97 %;朱從杰等[24]采用雙錐重介質(zhì)旋流器分選甘孜州某鋰輝石,加重劑采用磁鐵礦粉,重懸浮液比重為2.5時,1 t規(guī)模擴大實驗從Li2O品位2.105%的原礦中得到鋰精礦Li2O品位為6.51%,回收率為57.46%。
螢石主要成分為氟化鈣,是提取氟的重要礦物,密度為3.0 ~ 3.3 g/cm3;重晶石主要成分硫酸鋇,是制取鋇和鋇化物的重要工業(yè)礦物原料,密度為4.0 ~4.6 g/cm3;因此,螢石和重晶石與脈石礦物之間較大的密度差異為重介質(zhì)分選提供有利條件。
賈凱以0.25 ~ 1 mm粒級的細粒螢石作為研究對象,在入料壓力為0.06 MPa,細粒螢石濃度為50 g/L,利用75 mm內(nèi)徑的重介旋流器對其進行拋尾實驗,通過正交實驗探究了重介質(zhì)旋流器底流口直徑和溢流中心管內(nèi)徑、加重質(zhì)粒度、懸浮液比重四個因素的影響;當重懸浮液比重為2.10時,溢流產(chǎn)率為15.85%,溢流CaF2品位為10.45%。鄧湘湘[25]敘述了螢石重介質(zhì)選礦研究,介紹了浙江東風螢石公司采用國內(nèi)自主研制三產(chǎn)品重介質(zhì)渦流旋流器處理低品位螢石礦,礦石CaF2品位從40%提高到55%,拋廢產(chǎn)品產(chǎn)率達到30%,其中螢石損失率僅為為6%~ 7%。國外意大利某選礦廠以及德國沃爾法齊選礦廠均成功應(yīng)用三產(chǎn)品渦流分選設(shè)備處理螢石礦,前者可獲得CaF291.8%、回收率為90%的螢石精礦,后者分選后,拋廢產(chǎn)品產(chǎn)率達到36.2%,其中螢石含量僅為6.75%。
重晶石重介質(zhì)選別方面,孫開敏等公開了一種重晶石的重介質(zhì)選礦方法,將原礦經(jīng)研磨過篩,篩上粗顆粒采用三產(chǎn)品重介質(zhì)旋流器進行分選,重介質(zhì)懸浮液的密度介于2.65 ~ 2.78 g/cm3,最終通過不同的出料口得到不同比重產(chǎn)品,可預(yù)先拋棄30% ~ 70%的尾礦。胡小京等公開了采用淺槽分選機的分離螢石與重晶石的重介質(zhì)選礦工藝,將原礦破碎分級,篩上產(chǎn)物給入淺槽分選機,螢石-重晶石礦物在淺槽分選機中重介質(zhì)懸浮液的上升流及水平流作用下,螢石浮于介質(zhì)表面,隨水平流從輕礦物排礦口排出,重晶石為重礦物沉于淺槽分選機底部,由鏈條帶動的刮板刮出,使得輕重產(chǎn)物獲得分離。
重介質(zhì)選礦技術(shù)除在上述非金屬礦種進行研究及工業(yè)應(yīng)用外,還有在處理紅柱石、金剛石、綠寶石、鋁土礦等非金屬礦的研究及應(yīng)用方面見有報道。
本文對上述半工業(yè)實驗或已工業(yè)應(yīng)用的研究成果進行了歸集總結(jié),各礦石重介質(zhì)分選技術(shù)參數(shù)見表2。
表2 各礦石重介質(zhì)分選技術(shù)參數(shù)Table 2 Technical parameters of heavy medium separation for each ore
(1)隨著環(huán)保要求的提高以及尾礦堆存安全問題日益突出,預(yù)選工藝是當前低品位礦石開發(fā)利用的重要手段;預(yù)選工藝中重介質(zhì)預(yù)選工藝和X射線預(yù)選工藝均具有高效、節(jié)能、環(huán)保的技術(shù)優(yōu)勢,是當前低品位礦石開發(fā)利用的研究熱點。重介質(zhì)選礦技術(shù)具有單臺設(shè)備價格便宜、處理能力大、拋廢率高和分選精度高等優(yōu)點,但占地面積、流程較為復(fù)雜;X射線預(yù)選工藝具有自動化程度高、流程簡單、占地面積小等優(yōu)點,但設(shè)備價格貴、細粒級(1 ~ 10 mm范圍)分選效率較低[26]。兩種預(yù)選工藝各有各的特點,將在未來低品位礦石開發(fā)利用預(yù)選作業(yè)方面得到廣闊的發(fā)展和應(yīng)用。
(2)在重介質(zhì)選礦技術(shù)在處理有色金屬礦和非金屬礦方面應(yīng)用發(fā)展過程中應(yīng)加強適用于低品位礦石分選的重介質(zhì)旋流器研發(fā),強化離心力場,降低礦物分選時重懸浮液比重要求,發(fā)展重介質(zhì)懸浮液自動化、精細化控制技術(shù),實現(xiàn)較低重懸浮液比重條件下分選;加強價廉、源廣的加重劑研發(fā),降低運行成本,增強重介質(zhì)選礦工藝的技術(shù)優(yōu)勢。