HS-SPME-GC-MS結(jié)合電子鼻對(duì)10 個(gè)品系紅松籽油揮發(fā)性物質(zhì)分析比較

王 賀，趙玉紅,2,*，楊 凱

（1.東北林業(yè)大學(xué)林學(xué)院，黑龍江 哈爾濱 150040；2.黑龍江省森林食品資源利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，黑龍江 哈爾濱 150040；3.黑龍江省林業(yè)科學(xué)研究院，黑龍江 哈爾濱 150081）

紅松（Pinus koraiensis）是松科常綠喬木，主要分布在中國(guó)東北、俄羅斯東南部、朝鮮半島和日本[1]，紅松籽是紅松的果實(shí)，也是我國(guó)農(nóng)業(yè)重要的產(chǎn)品之一[2]，松籽油是以紅松籽為原料得到的油脂，松籽油作為天然無(wú)環(huán)境污染的綠色木本植物油脂，具有預(yù)防糖尿病[3]、心腦血管疾病[4]、降低膽固醇[5]、防癌等功能[6]，是世界公認(rèn)的優(yōu)質(zhì)植物油，松籽油不飽和脂肪酸含量高達(dá)80%以上，并含有豐富的功能活性成分，如角鯊烯、芝麻素、谷甾醇和蝦青素等甾醇類物質(zhì)[7-8]。除了營(yíng)養(yǎng)成分外，其細(xì)膩獨(dú)特的風(fēng)味深受消費(fèi)者喜愛(ài)，大多作為調(diào)味品使用，松籽油特有的風(fēng)味與揮發(fā)性化合物密切相關(guān)[9]。

揮發(fā)性成分是確定油脂品質(zhì)的重要屬性，對(duì)消費(fèi)者的接受程度起關(guān)鍵作用[10]。揮發(fā)性成分主要包括醇類、醛類、酸類、呋喃類、吡嗪類、噻唑類、吡咯類等[11-12]，受品種、生長(zhǎng)階段、氣候、貯存和加工方法等因素的影響[13-14]，這些因素決定揮發(fā)性成分的定量和定性組成，而品種多樣性是影響揮發(fā)性成分的重要因素[15]。目前不同品系（種）松籽油的研究主要集中在理化性質(zhì)、營(yíng)養(yǎng)成分、功能分析等方面[16-18]，有關(guān)不同品系紅松籽油揮發(fā)性成分差異的研究鮮見(jiàn)報(bào)道。

頂空固相微萃取與氣相色譜-質(zhì)譜（headspace solid phase microextraction-gas chromatography-mass spectrometry，HS-SPME-GC-MS）聯(lián)用技術(shù)廣泛用于揮發(fā)性成分的定性和定量分析，該技術(shù)具有操作簡(jiǎn)單、節(jié)約時(shí)間、準(zhǔn)確性和安全性高等優(yōu)點(diǎn)，但該方法價(jià)格昂貴且不能用于檢測(cè)揮發(fā)性氣味的成分[19]，而電子鼻（electronic nose，E-nose）技術(shù)可以模仿人類的嗅覺(jué)功能以識(shí)別氣味，可以準(zhǔn)確區(qū)分不同的樣本氣味[20]，能夠快速、準(zhǔn)確地提供氣味檢測(cè)結(jié)果，但運(yùn)用E-nose技術(shù)不能對(duì)揮發(fā)性成分進(jìn)行定性、定量分析[21]。因此，本實(shí)驗(yàn)結(jié)合2 種對(duì)風(fēng)味進(jìn)行分析，可以起到良好的驗(yàn)證和相互補(bǔ)充的作用，能更好地區(qū)分油脂的風(fēng)味化合物的特征差異[22]。HS-SPME-GC-MS與E-nose相結(jié)合的方法已應(yīng)用于不同品種橄欖油的分類[23]，識(shí)別不同氧化期間風(fēng)味化合物的薏仁油[24]，但這些研究并未分析這2 種技術(shù)之間的相關(guān)性，且這2 種技術(shù)對(duì)不同品系松籽油揮發(fā)性物質(zhì)相關(guān)性分析的研究也較少。

本實(shí)驗(yàn)采用HS-SPME-GC-MS結(jié)E-nose技術(shù)，通過(guò)主成分分析（principal component analysis，PCA）和線性判別分析（linear discriminant analysis，LDA）等方法對(duì)10 個(gè)東北優(yōu)良品系紅松籽油的揮發(fā)性風(fēng)味成分進(jìn)行分析和評(píng)價(jià)，旨在為松籽油生產(chǎn)加工過(guò)程的品質(zhì)評(píng)價(jià)與控制提供參考，為建立松籽油特征信息數(shù)據(jù)庫(kù)和松籽油風(fēng)味遺傳改良的育種工作提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料

25 個(gè)品系（品種）中選取10 個(gè)優(yōu)良品系的紅松松籽由黑龍江省林業(yè)局下屬林業(yè)科學(xué)研究院提供，編號(hào)為S-31、S-34、S-49、S-72、S-123、S-124、S-125、S-130、S-154、S-185，以上樣品依次簡(jiǎn)稱為樣品1、2、3、4、5、6、7、8、9、10；于-20 ℃貯藏。

1.2 儀器與設(shè)備

7890B-5977A GC-MS譜聯(lián)用儀 美國(guó)安捷倫公司；固相微萃取器手柄、30/50 μm DVB/CAR/PDMS萃取頭美國(guó)Supelco公司；sniffer 9000嗅聞裝置 瑞士Brechbuhler公司；PEN3 E-nose傳感器 上海瑞玢國(guó)際貿(mào)易有限公司。

1.3 方法

1.3.1 松籽油樣品的制備

將松籽去殼后得到的松仁磨成粉末，根據(jù)Kemerli-Kalbaran等[25]的研究方法制備松籽油。取5 g松仁粉末，置于11 倍體積的正己烷中，浸提35 min后抽濾，得到抽濾后的溶液，45 ℃旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)回收正己烷，得到松仁油，4 ℃冷藏待用。

1.3.2 樣品頂空前處理?xiàng)l件

取5 mL松籽油放入樣品瓶中，60 ℃水浴中平衡10 min，將老化好（預(yù)先插入約200 ℃氣相檢測(cè)口處加熱約5 min）的萃取針頭插入樣品瓶中，將石英纖維頭暴露于樣品瓶的頂空氣體中，恒溫60 ℃萃取45 min，用手柄將纖維頭推回針頭內(nèi)拔出，插入GC-MS的進(jìn)樣器于250 ℃解吸1 min，同時(shí)啟動(dòng)儀器采集數(shù)據(jù)。

1.3.3 GC條件

進(jìn)樣口溫度250 ℃，載氣He，流速1.0 mL/min。采用程序升溫方式，40 ℃保持2 min，然后以6 ℃/min升至230 ℃，保持13 min，不分流進(jìn)樣。

1.3.4 MS條件

MS離子源225 ℃全掃描，電離方式為電子電離源（electron impact，EI），電子能量70 eV；掃描質(zhì)量范圍m/z50～500。

1.3.5 E-nose傳感器檢測(cè)

取10 mL松籽油于15 mL頂空瓶中，用聚四氟乙烯隔墊密封，放在E-nose儀器的托盤(pán)上按設(shè)置的條件待測(cè)。E-nose條件：頂空產(chǎn)生溫度60 ℃，頂空產(chǎn)生時(shí)間600 s、載氣流速400 mL/min、進(jìn)樣體積5.0 mL、進(jìn)樣速率2.5 mL/s。傳感器信號(hào)分析：E-nose共有10 個(gè)傳感器，檢測(cè)每個(gè)樣品時(shí)共采集90 s。E-nose編號(hào)及其對(duì)應(yīng)敏感物質(zhì)信息見(jiàn)表1。

表1 PEN3 E-nose傳感器敏感物質(zhì)Table 1 PEN3 E-nose sensors sensitive to various volatile substances

1.4 數(shù)據(jù)處理

對(duì)GC-MS總離子流圖的各峰經(jīng)MS計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)系統(tǒng)檢索及核對(duì)Nist 2.2譜庫(kù)，僅保留匹配度大于800（最大值1 000）的鑒定結(jié)果，用峰面積歸一化法計(jì)算各揮發(fā)性成分的相對(duì)含量。E-nose根據(jù)傳感器采集的原始數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)學(xué)分析，檢測(cè)結(jié)果由儀器自帶的Win Muster軟件進(jìn)行PCA和LDA。單因素試驗(yàn)每次做3 個(gè)平行樣，采用SPSS 19.0軟件處理數(shù)據(jù)，并采用單因素方差分析比較均值，P＜0.05，差異顯著。

2 結(jié)果與分析

2.1 揮發(fā)性成分分析

揮發(fā)性成分是決定消費(fèi)者對(duì)食用植物油品質(zhì)的接受和偏好程度的重要特征，且影響植物油整體風(fēng)味[26]。為比較和評(píng)價(jià)不同品系紅松籽油的揮發(fā)性成分，采用HS-SPME-GC-MS對(duì)10 種優(yōu)良品系松籽油樣品進(jìn)行揮發(fā)性成分分析。

10 種松籽油通過(guò)HS-SPME-GC-MS分析，共鑒定163 種揮發(fā)性物質(zhì)。其中包含7 種類型的揮發(fā)性物質(zhì)：烴類（62 種）、醇類（19 種）、醛類（10 種）、酯類（24 種）、酮類（14 種）、酸類（19 種）、其他（10 種）。此發(fā)現(xiàn)與楊春英等[27]研究多種植物油揮發(fā)性風(fēng)味成分的結(jié)果相似，說(shuō)明植物油的香味不是由一種或幾種化合物組成，而是由多種類型的化合物協(xié)同作用，體現(xiàn)不同的特征香味。烴類、醛類、醇類和酯類相對(duì)含量明顯高于其他類型的揮發(fā)性物質(zhì)，這4 類物質(zhì)是松籽油中主要揮發(fā)性物質(zhì)，約占總揮發(fā)性成分的72.59%，而且這些化合物種類大多數(shù)存在差異，樣品1、5、6、7、9均高于平均值，其中樣品5（80.05%）最高，為80.05%，樣品8（60.73%）。

烴類物質(zhì)共有62 種，飽和烴類物質(zhì)在總揮發(fā)性物質(zhì)中占比雖然很大，但烴類整體閾值較高，所以風(fēng)味貢獻(xiàn)不大。烴類相對(duì)含量占12.26%～20.07%，2-甲基-戊烷與3-甲基-戊烷在10 種松籽油中均存在，且每個(gè)品系中3-甲基-戊烷含量均高于2-甲基-戊烷。(-)-β-蒎烯、檸檬烯、莰烯在紅松松針[28]和松殼[29]的揮發(fā)油和杜松籽油[30]的風(fēng)味物質(zhì)研究中也均有發(fā)現(xiàn)。

醛類是植物油中重要的揮發(fā)性成分，多數(shù)醛類一般產(chǎn)生較好的風(fēng)味，主要有油脂味、堅(jiān)果味和青草味，但醛類也可能具有毒性，如(E,E)-2,4-癸二烯醛被認(rèn)為是致癌物質(zhì)或可疑致癌物[31]。醛類物質(zhì)相對(duì)含量占12.99%～20.20%，除樣品4、8、10外，(E,E)-2,4-癸二烯醛在其余7 個(gè)樣品中均檢測(cè)到，其中樣品5相對(duì)含量最高，約占醛類的50%，其次為樣品3、6。但在樣品4、8、10中檢測(cè)到3-甲基-2-丁醛相對(duì)含量較高，分別為4.75%、4.02%、4.55%。楊春英等[27]對(duì)葵花籽油、玉米油等多種食用油的揮發(fā)性成分研究發(fā)現(xiàn)，同種食用油（除橄欖油[32]）可同時(shí)檢測(cè)到辛醛和壬醛，但本研究中10 種松籽油均未同時(shí)檢測(cè)到。丙醛、5-乙基環(huán)戊-1-烯甲醛在松籽油中含量較少，僅在個(gè)別品種可檢測(cè)到。

醇類揮發(fā)性物質(zhì)源于油脂中不飽和脂肪酸的生物降解，而且醇類物質(zhì)是生成酯類物質(zhì)的主要前體物質(zhì)。主要通過(guò)脂肪酶作用、羰基化合物還原合成醇類物質(zhì)，其氣味柔和、有植物香味，其氣味閾值較高，僅能貢獻(xiàn)微弱的清香味[10]。10 個(gè)樣品中醇類物質(zhì)相對(duì)含量占12.26%～24.07%，除樣品8外，醇類物質(zhì)均以環(huán)己醇、2-環(huán)己烯-1-醇、3-己烯-1-醇和2-己烯-1-醇為主，其均貢獻(xiàn)出藥草香味。樣品8的醇類物質(zhì)主要以1-十二烯-3-醇、環(huán)戊醇為主，且其相對(duì)含量最低，此差異的原因可能為紅松籽的品種不同。

樣品中酸類物質(zhì)相對(duì)含量較少，僅含0.43%～9.19%，其中主要是乙酸和壬酸。乙酸主要通過(guò)脂氧合酶路徑的酶解反應(yīng)產(chǎn)生，其具有油脂腥味，可能對(duì)松籽油青腥味有一定影響，且乙酸可以通過(guò)酯的形式與糖結(jié)合[33]，促進(jìn)風(fēng)味的形成。酯類物質(zhì)主要通過(guò)脂肪酸分解產(chǎn)生，不同食用油酯類差異較大，大多數(shù)的酯類化合物均有甜味。酯類物質(zhì)占19.02%～25.81%，其中主要以乙酸乙酯為主，相對(duì)含量為5.39%～10.01%，其中樣品6最低，樣品4最高。酮類揮發(fā)性物質(zhì)主要來(lái)源于多不飽和脂肪酸的熱降解或β-氧化，其一般具有花香和果香[34]，其相對(duì)含量為7.38%～12.38%，樣品7相對(duì)含量最低，樣品8最高。

綜上，10 種松籽油揮發(fā)性成分具有一定差異，主要貢獻(xiàn)風(fēng)味的物質(zhì)為醛類、醇類和酯類，其主要為2,4-癸二烯醛、3-甲基-2-丁醛、辛醛、壬醛、環(huán)己醇、2-環(huán)己烯-1-醇、3-己烯-1-醇和2-己烯-1-醇、1-十二烯-3-醇、環(huán)戊醇和乙酸乙酯。這些物質(zhì)閾值比較低，對(duì)風(fēng)味貢獻(xiàn)極大。而一些烯烴類物質(zhì)雖然含量很少，但可對(duì)風(fēng)味的形成產(chǎn)生一定的影響，此類物質(zhì)與脂肪酸的烷氧基均裂有關(guān)，可提高油脂的整體風(fēng)味。

如圖1所示，10 種松籽油中烴類物質(zhì)數(shù)量最多，約占總數(shù)量的30%。酯類物質(zhì)次之，醛類與酮類物質(zhì)數(shù)量基本持平。鑒定總揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)個(gè)數(shù)的大小關(guān)系為：樣品1＞樣品3=樣品6＞樣品2=樣品7=樣品10＞樣品8=樣品9＞樣品4＞樣品5。6 種松籽油的總揮發(fā)性物質(zhì)數(shù)量超過(guò)其平均值，分別為樣品1、3、6、2、7和10，總揮發(fā)性物質(zhì)個(gè)數(shù)依次為71、65、65、64、64和64 個(gè)。

圖1 10 種松籽油的揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)種類數(shù)Fig.1 Number of volatile compounds in 10 pine nut oils

由圖2可知，烴類物質(zhì)種類雖然最多，但其相對(duì)含量卻不高，其中酯類和醇類相對(duì)含量高于其他種類。除樣品7外，所有樣品鑒定揮發(fā)性物質(zhì)相對(duì)含量中的酯類高于其他類物質(zhì)，其中，樣品1、5、8和9鑒定酯類的相對(duì)含量較高，均值分別為24.90%、25.81%、23.22%和24.01%。樣品7（19.02%）在所有品系的酯類物質(zhì)相對(duì)含量最低。樣品1、2、7、10中鑒定的醇類物質(zhì)數(shù)量較多，分別為14、11、11、11 個(gè)，其中樣品7（24.07%）中醇類的相對(duì)含量最高。所有品系中醛類物質(zhì)數(shù)量?jī)H次于其他類物質(zhì)，但揮發(fā)性成分相對(duì)含量均值占總數(shù)的16.33%，相對(duì)含量均值高于酸類（13.75%）、醛類（9.66%）和其他類（3.92%）。樣品3、4、6、7、9分別鑒定烴類物質(zhì)27、22、22、22、24 種，高于其他品系中烴類物質(zhì)的數(shù)量，其中樣品7（20.07%）中烴類相對(duì)含量最高；樣品6（19.01%）次之。因此，10 種松籽油中揮發(fā)性物質(zhì)含量及其所屬種類及其數(shù)量存在一定的差異性。

圖2 10 種松籽油的揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)相對(duì)含量Fig.2 Relative contents of volatile compounds in 10 pine nut oils

2.2 揮發(fā)性成分聚類分析和PCA

聚類分析是描述不同品種間差異的方法，反映揮發(fā)性特征相似的紅松籽油在一定程度上的同質(zhì)性，而不同的聚類則反映不同的相似性[35]。本研究采用以歐氏距離為度量的群間連鎖法進(jìn)行聚類分析，合并后數(shù)據(jù)以樹(shù)狀圖形式呈現(xiàn)。

如圖3所示，將含有相似特征成分的樣品集合為一組，根據(jù)紅松籽油的揮發(fā)性成分組成和含量，將10 個(gè)不同的樣品明顯分為3 類。樣品2、3、4、8、10為第1類，此類的酸類、酮類成分含量高于另外兩類；樣品6、7為第2類，烴類含量較高；樣品1、5、9為第5類，酯類、醛類含量較高。由圖4可知，PCA提取2 個(gè)PC，累計(jì)貢獻(xiàn)率為75.7%，可以較好地反映松籽油的揮發(fā)性成分。所有樣品分離很好，根據(jù)所處象限位置將樣品分成3 類的結(jié)果與聚類分析結(jié)果一致，樣品2、3、4、8、10在PC1上呈負(fù)向分布，樣品6、7在PC2上呈正向分布，樣品1、5、9在PC1和PC2中均為正值，同一類樣品揮發(fā)性成分含量及組成均具有相似性，說(shuō)明品種是影響揮發(fā)性成分含量及其組成的決定因素。此結(jié)果對(duì)于選擇加工品種以制備特定口味和香味的調(diào)味松籽油具有重要作用。

圖3 10 種紅松籽油揮發(fā)性成分聚類分析Fig.3 Dendrogram for clustering analysis of volatile components in 10 pine nut oils

圖4 10 種紅松籽油揮發(fā)性成分PCAFig.4 PCA plot of volatile components in 10 pine nut oils

2.3 E-nose分析10 種紅松籽油揮發(fā)性成分

E-nose根據(jù)一系列的化學(xué)氣體傳感器，結(jié)合多元統(tǒng)計(jì)學(xué)方法獲得樣品中揮發(fā)性化合物的完整信息，但得不到定性、定量的結(jié)果[36]。根據(jù)10 種紅松籽油在10 個(gè)傳感器上的響應(yīng)值得出松籽油雷達(dá)指紋圖如圖5所示。

圖5 10 種紅松籽油的氣味雷達(dá)指紋圖Fig.5 Odor radar fingerprints of 10 pine nut oils

圖5可比較E-nose對(duì)不同品系松籽油響應(yīng)值的差異，結(jié)合表1可知，R1、R3、R4、R5、R10傳感器對(duì)樣品的響應(yīng)值較小，而R2、R6、R7、R8、R9傳感器對(duì)不同品系松籽油的響應(yīng)值最大，說(shuō)明樣品對(duì)氮氧化物、氫氧化合物、烷類、硫化物和芳香成分的靈敏度較理想。10 個(gè)樣品在R2、R6、R7、R8、R9傳感器的信號(hào)響應(yīng)值有差異，表明這5 個(gè)傳感器檢測(cè)的揮發(fā)性成分組成相差較大，而10 個(gè)樣品在其余5 個(gè)傳感器的信號(hào)響應(yīng)值幾乎重疊，因此這5 個(gè)傳感器檢的揮發(fā)性成分組成基本相似。樣品7的雷達(dá)響應(yīng)圖和其他種類松籽油具有差異，對(duì)比圖2發(fā)現(xiàn)樣品7的酯類和醛類物質(zhì)含量較低，烴類和醇類物質(zhì)含量最高，這可能是與其他種類差異較大的原因。

PCA統(tǒng)計(jì)方法是將一組可能有相關(guān)性的變量通過(guò)正交變換的方法轉(zhuǎn)為一組線性不相關(guān)變量[34]。圖6為10 種松籽油E-nose數(shù)據(jù)的PCA二維圖，PC1、PC2貢獻(xiàn)率分別為93.05%、4.12%，總貢獻(xiàn)率達(dá)97.17%，基本涵蓋樣品的所有信息，用其代表松籽油的E-nose整體信息可信度非常高。除樣品1、2與樣品4、6部分重疊外，其他種類松籽油分離得很好。樣品7與其他種類距離較遠(yuǎn)，說(shuō)明和其他種類相差很大，這與E-nsoe雷達(dá)指紋圖表達(dá)的信息一致。

圖610 種紅松籽油的E-nose PCA二維圖Fig.6 Two-dimensional PCA plot of E-nose data of 10 pine nut oils

圖710 種松籽油的E-nose LDA二維圖Fig.7 Two-dimensional LDA plot of E-nose data of 10 pine nut oils

運(yùn)用LDA對(duì)不同品系的紅松籽油樣品進(jìn)行鑒別。LDA比PCA更注重樣品在空間的分布狀態(tài)及彼此之間的距離分析，此方法讓類間散布矩陣最大，同時(shí)類內(nèi)散布矩陣最小，能更好地分析樣品間的差異性[37]。由圖7可知，LD1和LD2的貢獻(xiàn)率分別為81.49%和7.33%，前2 種PC的累計(jì)貢獻(xiàn)率達(dá)88.82%，大于85%，能很好地區(qū)分不同品系紅松籽油，且分別將樣品1和樣品2、樣品4和樣品6分離，區(qū)分效果比PCA更好。因此，結(jié)合PCA、LDA方法，可彌補(bǔ)PCA對(duì)不同類別樣品不敏感及LDA算法處理小規(guī)模樣本的缺憾，進(jìn)而得到更好的分類效果。因此，在評(píng)定不同品系松籽油的揮發(fā)性成分時(shí)，應(yīng)綜合2 種方法進(jìn)行分析。

PCA與LDA方法能高效地區(qū)分10 種品系的松籽油在揮發(fā)性風(fēng)味成分種類和含量的差異，其中樣品7與其他樣品間差別較大，樣品1和樣品2、樣品4和樣品6共2 組的分離效果欠佳，通過(guò)LDA對(duì)其進(jìn)行區(qū)分，且分離效果良好。

2.4 E-nose和GC-MS的相關(guān)性分析

選擇每個(gè)種類中前5 種相對(duì)含量較高的揮發(fā)性化合物進(jìn)行熱圖分析[38]，結(jié)果如圖8所示。10 個(gè)樣品中，乙酸乙酯、乙酸、3-甲基-戊烷和月桂烯醛是主要化合物。不同品系紅松籽油揮發(fā)性化合物的組成具有差異性和相似性，樣品4、10、8、6具有相似的風(fēng)味成分，樣品3、5與其他樣品差異較明顯。此外，2,4-癸二烯是樣品6相對(duì)含量最高的揮發(fā)性化合物。(+)-檸檬烯是樣品9中相對(duì)含量最高的揮發(fā)性化合物。

圖8 10 種松籽油揮發(fā)性化合物的熱圖Fig.8 Heatmap of the key volatile compounds in 10 pine nut oils

選擇GC-MS熱圖分析中較為豐富的揮發(fā)性成分，與E-nose傳感器信號(hào)進(jìn)行相關(guān)性分析，結(jié)果如圖9所示。R3、R4、R5和R10傳感器的信號(hào)強(qiáng)度分別與3-甲基-丁醛、1,4-苯二醇、3-甲基-戊烷和甲酸的豐度相對(duì)含量呈高度正相關(guān)，這表明R3、R4、R5和R10傳感器對(duì)碳?xì)浠衔锖头甲寤衔锩舾?。相反，R7的信號(hào)強(qiáng)度與1,4-苯二醇的相對(duì)含量呈負(fù)相關(guān)，R8和R9信號(hào)強(qiáng)度與環(huán)己醇的相對(duì)含量呈負(fù)相關(guān)。R1、R2和R6傳感器與醛類揮發(fā)性化合物具有一定相關(guān)性，R1、R2傳感器均與十六醛相對(duì)含量呈正相關(guān)。表明E-nose能夠通過(guò)對(duì)松籽油的揮發(fā)性化合物做特殊反應(yīng)以區(qū)分其類別。

圖9 10 種松籽油中主要揮發(fā)性組分、E-nose和GC-MS之間的相關(guān)性Fig.9 Correlation between E-nose and GC-MS data of the key volatile components in 10 pine nut oils

3 結(jié) 論

HS-SPME-GC-MS結(jié)合E-nose可對(duì)不同品系紅松籽油揮發(fā)性物質(zhì)進(jìn)行區(qū)別和分類。烴類、醛類、醇類和酯類為10 個(gè)品系紅松籽油的主要揮發(fā)性物質(zhì)。HS-SPMEGC-MS結(jié)合E-nose的方法證明不同品系紅松籽油對(duì)其揮發(fā)性物質(zhì)影響顯著，這2 種技術(shù)的相關(guān)性分析結(jié)果表明，E-nose傳感器與不同揮發(fā)性物質(zhì)有相關(guān)性，能夠通過(guò)揮發(fā)性物質(zhì)區(qū)分其類別。HS-SPME-GC-MS技術(shù)結(jié)合E-nose用于區(qū)分和比較10 個(gè)品系紅松籽油的揮發(fā)性成分具有理想的可行性。