劉銅銅,劉志義,柏 松,趙娟剛,曹 靖
(中南大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,湖南 長沙410083)
Al-Cu-Mg-Ag合金具有優(yōu)異的耐高溫性能,在航空航天工業(yè)廣泛應(yīng)用[1-3]。在Al-Cu-Mg-Ag合金的加工生產(chǎn)過程中,為了優(yōu)化合金的綜合性能,通常會在熔煉時加入Ti、Zr、Mn等元素,因此不可避免地引入了Fe、Si等雜質(zhì)元素。早期研究發(fā)現(xiàn),Si的加入會導(dǎo)致Al-Cu-Mg-(Ag)合金中AlCuMgSi、AlCuSiMnFe等粗大不溶相增多,同時基體中θ′析出相的密度明顯增加[4-7]。Abis等人[8]發(fā)現(xiàn)在Al-Cu-Mg-Ag合金中加入0.15%~0.5%Si,會導(dǎo)致Ω相的形核析出受到抑制。Gable等人[9]的工作也證明了這一點,發(fā)現(xiàn)Si含量是限制Ω相析出的關(guān)鍵,Mg/Si比大于2是Ω相成核的必要條件。本文研究了Si含量對Al-Cu-Mg-Ag合金力學(xué)性能以及微觀組織的影響,以期為調(diào)控Al-Cu-Mg-Ag合金成分、提高合金的綜合力學(xué)性能提供理論依據(jù)。
實驗合金以高純鋁、純鎂、純銀以及中間合金Al-Cu、Al-Mn、Al-Ti、Al-Zr、Al-Si為原材料配制,在高強石墨坩堝中進行熔煉,熔煉溫度為750℃左右,澆注成尺寸約為190 mm×150 mm×24 mm的鑄錠。實驗中所用合金的實際成分如表1所示。
表1 實驗用合金化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%
合金鑄錠在電阻空氣爐中進行雙級均勻化處理(480℃×24 h+515℃×48 h)。熱軋成厚度為3 mm的合金板材,將所得合金板材在鹽浴爐中進行515℃×3 h固溶處理,水淬后進行190℃×1 h+155℃×12 h雙級峰時效。
利用Instron-MTS 810試驗機對固溶雙級峰時效后合金板材進行室溫、高溫拉伸試驗,拉伸速率為2 mm/min。所有試樣的力學(xué)性能均取3個試樣測試結(jié)果的算術(shù)平均值。分別采用FEI Quanta 200型環(huán)境掃描電鏡、TECNAI G20 ST型透射電鏡和TECNAI F20高分辨透射電子顯微鏡觀察合金微觀組織。
圖1為不同Si含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)試樣在室溫和300℃下的力學(xué)性能。
圖1 不同Si含量Al-Cu-Mg-Ag合金力學(xué)性能
從圖1(a)可以看出,當(dāng)Si含量0.03%時,合金具有最好的拉伸性能,抗拉強度531 MPa、屈服強度470 MPa,延伸率達到6.8%。隨著Si含量增多,合金室溫拉伸強度下降,延伸率明顯下降。當(dāng)Si含量增加到0.20%時,合金抗拉強度493 MPa、屈服強度452 MPa,延伸率只有3.6%。從室溫拉伸數(shù)據(jù)可以看出,Al-Cu-Mg-Ag合金中Si含量增多,會導(dǎo)致合金室溫力學(xué)性能明顯下降。
由圖1(b)可知,添加了Si元素后,300℃下合金的高溫力學(xué)性能呈現(xiàn)出更為明顯的下降趨勢。隨著Si含量從0.03%增加到0.20%,合金高溫拉伸抗拉強度從236 MPa減少到191 MPa,屈服強度從227 MPa下降到180 MPa,延伸率從11.9%降低到了7.9%。結(jié)果表明,合金高溫力學(xué)性能隨著Si含量增多而下降。
不同Si含量Al-Cu-Mg-Ag合金固溶時效處理后的SEM圖如圖2所示。從圖2可以看到,0.03Si合金基體中的殘余第二相數(shù)量較少,在晶界處呈現(xiàn)出半連續(xù)分布;當(dāng)Si元素添加量達到0.15%時,基體中可以觀察到許多大尺寸的第二相,集中分布在晶界附近。對比可知,Si的增加會導(dǎo)致合金基體中大尺寸第二相數(shù)量的增多,從而導(dǎo)致合金強度的下降。
圖2 不同Si含量Al-Cu-Mg-Ag合金固溶時效處理后的SEM圖
圖3為圖2(c)中矩形框處的元素面掃描圖??梢钥吹剑w中主要有A、B兩種襯度的第二相。根據(jù)EDS分析結(jié)果,A粒子處出現(xiàn)Al、Cu元素的偏聚,可以判斷A粒子為Al2Cu相;同時,Al、Mn、Fe、Si元素在B粒子附近出現(xiàn)明顯的團聚,說明B粒子屬于AlMnFeSi型化合物粒子,這種高熔點的化合物屬于硬脆相,一般很難通過熱處理消除[10-11]。結(jié)果表明,Si含量達到0.15%,合金基體中出現(xiàn)大尺寸AlMnFeSi型化合物粒子,在合金的拉伸變形過程中,這種硬脆相容易產(chǎn)生開裂,從而導(dǎo)致合金延伸率整體下降。這與圖1結(jié)果一致。
圖3 圖2(c)中矩形框處的元素面掃描結(jié)果
圖4為不同Si含量固溶時效態(tài)Al-Cu-Mg-Ag合金<110>α晶帶軸下的TEM圖像和相應(yīng)的選區(qū)電子衍射圖。由圖4可知,0.03Si合金中有大量的盤狀Ω相析出,同時也可以觀察到少量的針狀θ′析出;選區(qū)電子衍射圖可以看到明顯的Ω相和θ′相斑點。0.10Si合金中仍然有Ω相和θ′相析出,但是Ω相析出密度明顯降低,選區(qū)電子衍射圖中Ω相斑點強度變得微弱。隨著Si含量增多,0.15Si、0.20Si合金基體中Ω相析出受到抑制,密度不斷降低;相反,基體中θ′相密度有所增加。
圖4 不同Si含量固溶時效態(tài)Al-Cu-Mg-Ag合金<110>α晶帶軸下TEM圖片及對應(yīng)的衍射花樣圖
圖5為不同Si含量固溶時效態(tài)Al-Cu-Mg-Ag合金<100>α晶帶軸下的TEM圖像和相應(yīng)的選區(qū)電子衍射圖。從圖5可以看出,0.03Si合金基體中的析出相主要是Ω相和θ′相;0.10Si基體中θ′相析出密度增大;而0.15Si、0.20Si合金基體中θ′相析出越來越密集。當(dāng)合金中Si含量超過0.10%時,基體中可以觀察到黑色顆粒狀析出相出現(xiàn)(如圖中黑色箭頭所示);隨著Si含量進一步增多,黑色顆粒狀析出相密度明顯增多。正是這些黑色顆粒狀析出相的出現(xiàn),導(dǎo)致合金基體中Ω相密度產(chǎn)生差異,從而導(dǎo)致合金力學(xué)性能特別是高溫力學(xué)性能變化。
圖5 不同Si含量固溶時效態(tài)Al-Cu-Mg-Ag合金<100>α晶帶軸下TEM圖片及對應(yīng)的衍射花樣圖
為了明確Al-Cu-Mg-Ag合金中Si原子的作用機制,利用高分辨透射電子顯微鏡對圖5中觀察到的黑色顆粒狀析出相進行觀察,HRTEM圖片和相應(yīng)的選區(qū)電子衍射圖如圖6所示。由圖6可知,這種黑色顆粒狀析出相是典型的單斜結(jié)構(gòu)的β″相(MgSi相)[12]。β″相是Al-Mg-Si合金中的強化相之一,在125℃到220℃之間時效時都會產(chǎn)生β″相[13-14]。對比圖4可以看出,隨著Si添加量增加,合金基體中β″相密度也隨之增加。時效初期,Mg原子參與到β″相的析出過程中,導(dǎo)致基體中Mg溶質(zhì)原子減少,Mg-Ag團簇形成被抑制。Al-Cu-Mg-Ag合金的時效沉淀序列可以表示為過飽和固溶體→Mg-Ag團簇→Ω相+θ′相→θ相+Ag,Mg,Cu富集相[15]。在早期的時效沉淀過程中,Mg-Ag團簇通常作為Ω相的形核位置[16]。由于Mg-Ag團簇形成受到阻礙,從而抑制了合金基體中Ω相析出,導(dǎo)致Ω相密度明顯下降;θ′相在與Ω相的競爭沉淀中占據(jù)優(yōu)勢,促進了θ′相析出。相比于θ′相,Ω相具有更高的強度和熱穩(wěn)定性[17],因而工業(yè)生產(chǎn)過程中,應(yīng)通過控制Al-Cu-Mg-Ag合金中的Si含量,避免合金基體中β″相析出,得到更優(yōu)的合金析出相組成。
圖6 Al-Cu-Mg-Ag合金中β″相的HRTEM圖片
1)4種不同Si含量Al-Cu-Mg-Ag中,Si含量0.03%的合金具有最優(yōu)的力學(xué)性能,其室溫抗拉強度531 MPa、屈服強度470 MPa、延伸率6.8%;300℃高溫拉伸抗拉強度236 MPa、屈服強度191 MPa、延伸率11.9%。
2)Al-Cu-Mg-Ag合金中Si含量增加,合金力學(xué)性能特別是延伸率明顯下降。Si含量達到0.15%時,基體中有許多大尺寸AlFeMnSi型化合物粒子出現(xiàn),這種硬脆相是導(dǎo)致合金塑性大幅下降的主要原因。
3)當(dāng)Al-Cu-Mg-Ag合金中Si含量大于0.10%時,基體中析出的黑色顆粒狀β″相(MgSi相)會導(dǎo)致基體中Mg溶質(zhì)原子的消耗,抑制了Al-Cu-Mg-Ag合金時效初期Mg-Ag團簇的形成,阻礙Ω相析出;θ′相在與Ω相的競爭析出中占據(jù)優(yōu)勢,促進了θ′相析出,從而導(dǎo)致合金強度明顯下降。