周 斌,郭創(chuàng)立,孫君鵬,王 群,王小軍,茍 鎖,梁建斌,王文斌
(西安斯瑞先進銅合金科技有限公司,西安 710077)
隨著高強高導銅合金被廣泛應用于各行各業(yè),市場對高強高導銅合金的制造成本及使用性能提出更高的要求。目前國內外高強高導銅合金材料以Cu-Ag(-Zr)、Cu-Cr(-Zr)、Cu-Cr(-Nb)等銅合金為主,這些銅合金主要是通過添加Ag、Zr、Cr、Nb等貴金屬或者稀有金屬(產量有限的金屬),以此起到固溶強化、析出強化等效果,從而改善銅合金的性能。但是,這些貴金屬及稀有金屬的成本過高、資源有限,所以尋求含量豐富,價格低廉的添加金屬元素迫在眉睫。Fe作為地球上含量最豐富的金屬元素,它的相對成本最低,在銅合金中添加金屬元素Fe,受到了廣泛關注。
國內外不少學者對Cu-Fe合金進行了研究,通過形變原位復合法、快速凝固法、多元合金化法和粉末冶金法等方法制備出合金樣品,研究如何獲得高強度的同時,也能獲得高的導電率,如Go等[1]研究Cu-20%Fe合金變形量與強度的關系,發(fā)現當變形量η從4增加到6時,抗拉強度從500 MPa迅速增加到1400 MPa以上;陳毅等[2]研究時效工藝對Cu-12%Fe性能的影響發(fā)現,在350℃和450℃進行時效處理時,Cu-12%Fe合金的電導率隨著時效時間延長而上升,在550℃和650℃時效處理時,Cu-12%Fe合金的電導率隨著時效時間延長而先上升后下降,并發(fā)現在550℃時效4 h,可以獲得力學和電學綜合性能最好;鄒晉[3]研究指出,Cu-Fe形變原位復合材料的強度和電導率不僅和Fe含量有關,變形程度也會顯著影響材料的綜合性能,變形初期,Fe纖維未完全形成,合金強度增加不明顯,當應變量η>5時,合金的強度隨著變成量增大,強度增加明顯。
因為銅與鐵的兼容性差,到目前為止未見報道鐵含量大于3%的銅鐵合金的工業(yè)化生產,本文作者所在公司,通過幾年的研究摸索,目前實現了Cu-5%Fe合金鑄錠、合金薄板帶的批量化生產,并對Cu-5%Fe合金薄帶的電磁屏蔽性能進行了研究。
Cu-5%Fe合金采用純度為99.9%的電解銅板、銅鐵中間合金(自制的Cu50Fe50中間合金),采用3T非真空感應熔煉爐,下引半連續(xù)鑄造加電磁攪拌制成Cu-5%Fe合金錠,扁錠尺寸為(W)420 mm×(t)150 mm×(L)5000 mm;將Cu-5%Fe合金扁錠,經步進爐加熱、熱軋及雙面銑削后再冷軋,中間退火采用帶保護氣氛的強對流鐘罩爐,成品退火采用氣墊式連續(xù)退火爐,合金薄帶經表面清洗、拉伸彎曲矯直、切邊后即是成品薄帶。
用ZEISS-Axio vert.Al型金相顯微鏡觀察分析鑄態(tài)、軋制態(tài)的顯微組織。用450SVD型維氏顯微硬度儀測量顯微硬度。用XLB-D型試樣沖模液壓機制備抗拉樣品,并用CMT-5105型萬能試驗機檢測抗拉強度、延伸率。用DX200GH電橋檢測電導率。電磁屏蔽性能按GB/T 30142—2013《平面型電磁屏蔽材料屏蔽效能測量方法》,委托北京郝安輻源環(huán)境科技有限公司檢測。
Cu-5%Fe合金鑄錠宏觀外貌如圖1(a)所示,鑄錠外觀平整,無任何冷隔、裂紋等缺陷。從圖1(b)鑄錠鋸切冒口后的端面可以看出,鑄錠結構致密,無中心氣孔、夾雜、疏松等鑄造缺陷。圖1(c)為軋制的成品板帶形貌。
圖1 合金的宏觀形貌
圖2為Cu-Fe合金二元相圖。從圖2可以看出,在高溫下Cu與Fe能夠完全互溶,但是在室溫下,Fe相幾乎不溶于Cu基體中;而且兩者之間不生成任何中間相,合金的相組成為兩相混合物,屬于一種“假合金”。文中合金的Fe元素的占比是5%,已超過其最大固溶度4.1%,所以合金在凝固的過程中,Fe首先以γ-Fe(富Fe固溶體)從溶體中形核,通常以樹枝晶形態(tài)生長;隨著溫度的降低,在1096℃時發(fā)生包晶反應:γ-Fe+L→(Cu);當溫度降至850℃時,發(fā)生共析轉變形成α-Fe;在600℃以下Fe和Cu基本不互溶,所以基體組織基本上以枝晶態(tài)的Fe相和Cu基體組成。
圖2 Cu-Fe合金二元相圖
圖示3(a)為Cu-5%Fe合金鑄態(tài)的顯微組織。Cu-5%Fe合金的顯微組織主要由富Cu基體和富Fe枝晶所組成,還可以觀察到少量球形Fe相顆粒存在,它的形成原因主要是外加磁場的攪拌作用,將部分Fe枝晶組織打散所形成。Fe相在基體中分布較為均勻,并無特定的取向分布,說明在熔化過程中Fe和Cu之間得到了充分的混合,并且在合金液鑄造凝固過程中,未出現大范圍的成分偏析現象。
圖3(b)為板帶軋制到厚度為0.1 mm時,在500X光鏡下的顯微組織,從圖3(b)可以看出,Cu-5%Fe合金隨著軋制過程中的不斷變形,第二相Fe枝晶由最初的無序分布逐漸轉變?yōu)檠剀堉品较蚍植?,并逐漸呈現為“纖維”狀;但是可以看出纖維粗細不均勻,纖維間距也不均勻,主要是Fe枝晶的一次晶和二次晶形貌差異導致的。
圖3
根據客戶的使用要求,通過改變軋制參數(道次變形量、熱處理溫度等),制備了不同狀態(tài)下的Cu-5%Fe合金薄帶:硬態(tài)(H)、半硬態(tài)(1/2H)、軟態(tài)(1/4H),其性能指標與狀態(tài)之間的關系如圖4所示。
圖4 不同程度的軋制變形量后板帶的抗拉強度、延伸率的變化曲線
從檢測結果來看,Cu-5%Fe合金薄帶硬態(tài)抗拉強度達550 MPa、硬度達160 HV、導電率達到60%IACS,與目前市場上應用的C19400(Cu-Fe-P)相比較,性能較優(yōu)。具體性能參數如表1所示。
由Cu-5%Fe合金的顯微組織可以看出,合金中存在Fe相,而Fe是鐵磁性物質,具有自發(fā)磁化現象。張盼[4]研究了不同Fe含量下,銅鐵合金的磁性變化規(guī)律,隨著Fe含量的增大,飽和磁感應強度也隨之增大,但是矯頑力、剩余磁化強度表現為先增大后減小的趨勢。那么銅鐵合金的電磁屏蔽性能如何,是否可以作為電磁屏蔽器件材料,為驗證其磁屏蔽性能,對Cu-5%Fe合金薄帶的電磁屏蔽性能進行了測試。
材料的屏蔽效能分類為[5]:0~10 dB幾乎沒有屏蔽作用;10~30 dB有較小的屏蔽作用;30~60 dB中等屏蔽效能,可用于一般工業(yè)或商業(yè)用電子產品;60~90 dB屏蔽效能較高,可用于航空航天及軍用儀器設備的屏蔽;90dB以上的屏蔽材料則具有最好的屏蔽效能,適用于要求苛刻的高精度、高敏感的產品。對Cu-5%Fe薄帶進行電磁屏蔽效能檢測,結果如圖5所示,從圖中可以看出,在14 kHz~18 GHz頻率范圍內,Cu-5%Fe合金的屏蔽效能都能達到60 dB(除14 kHz外)以上,可以作為軍用設備的屏蔽材料。
圖5 Cu-5%Feδ=0.1 mm板帶電磁屏蔽效能
Cu-5%Fe薄帶具有優(yōu)異的屏蔽性能,是因為合金中含有Fe相,在大塑性變形之后,Cu基體內部的Fe相呈現“纖維狀”組織,這種“纖維狀”組織類似“避雷針”的作用,可以吸收周邊電場,電場的磁場和磁場的磁場具有反向性,引起磁滯現象并相互抵消,從而獲得完美的屏蔽效果。
Cu-5%Fe薄帶因含Cu量在95%,所以具有較高的導熱性,可以作為消費電子產品的背板材料,起到很好的散熱作用,據了解日本某公司已經開始使用Cu-Fe合金帶材來作CPU蓋板材料。銅鐵合金也具有一定的抗菌性能,可以作為抗菌器材。
(1)采用非真空感應熔煉、電磁攪拌及半連續(xù)鑄造技術,制備了Cu-5%Fe合金錠,單錠重量約2700 kg,鑄錠規(guī)格尺寸為420 mm(W)×150 mm(t)×5000 mm(L),并通過現代化的成套軋制設備,軋制出t=0.1 mm厚度的Cu-5%Fe合金薄板帶。
(2)檢測了t=0.1 mm厚度Cu-5%Fe合金薄板帶不同狀態(tài)下的性能參數,其硬態(tài)抗拉強度達550 MPa、硬度達160 HV、導電率達到60%IACS。
(3)檢測了t=0.1 mm厚度Cu-5%Fe合金薄板帶的電磁屏蔽性能,在14 kHz~18 GHz頻率范圍內,Cu-5%Fe合金薄板帶的屏蔽效能都能達到60 dB以上,可以作為軍用設備的屏蔽材料。