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    海域水合物鉆采水基鉆井液中甲烷水合物聚集特性試驗(yàn)探討*

    2021-08-13 09:14:00秘世友邱正松趙欣馬永樂張玉彬鐘漢毅慕佳興
    能源化工 2021年3期
    關(guān)鍵詞:甜菜堿反應(yīng)釜水合物

    秘世友,邱正松,趙欣,馬永樂,張玉彬,鐘漢毅,慕佳興

    [1. 中國石油大學(xué)(華東)石油工程學(xué)院,山東青島 266580;2. 中國石油海洋工程有限公司渤星公司,天津 300451]

    天然氣水合物又稱可燃冰,是由天然氣與水在高壓低溫條件下形成的類冰狀的結(jié)晶物質(zhì)。由于分布廣泛、總量巨大、能量密度高、綠色無污染,有希望成為未來主要替代能源,其開發(fā)和利用受到世界各國政府和科學(xué)界的密切關(guān)注。我國南海蘊(yùn)藏著豐富的天然氣水合物資源。2017年,我國在南海北部神狐海域進(jìn)行的可燃冰試采獲得成功。海洋天然氣水合物鉆采過程中,深水海底惡劣的自然環(huán)境使水基鉆井液流動(dòng)安全面臨嚴(yán)峻挑戰(zhàn),尤其是鉆井管線內(nèi)水合物形成和堵塞問題。通常1~3 km深海床溫度在-2~4 ℃[1],在此高壓低溫的環(huán)境下,鉆井液極易與侵入井筒的天然氣形成氣體水合物。在井筒、鉆柱、井口管線和防噴管匯內(nèi)形成的水合物會(huì)堵塞壓井、節(jié)流管線,影響井控安全;引起防噴器閘板的開關(guān)困難,降低防噴器系統(tǒng)的作用;環(huán)空內(nèi)形成水合物會(huì)使鉆具無法移動(dòng)等[2-6]。

    針對(duì)井筒水合物防控、管線流體流動(dòng)安全等復(fù)雜問題,國內(nèi)外研究人員提出了許多物理、化學(xué)措施。傳統(tǒng)的注入熱力學(xué)抑制劑進(jìn)行完全抑制水合物生成的方式,因其用量大、成本高,局限性愈加突出[7]?;谒衔飫?dòng)力學(xué)研究而興起的動(dòng)力學(xué)水合物抑制劑,側(cè)重于在一定時(shí)間內(nèi)抑制水合物的成核與生長(zhǎng),這帶動(dòng)了水合物流動(dòng)安全理念的轉(zhuǎn)變,提出了在動(dòng)力學(xué)角度上對(duì)水合物進(jìn)行控制與管理的新方式[8]。Tohidi等[9]針對(duì)油氣流動(dòng)經(jīng)濟(jì)性與安全性問題,提出了冷流技術(shù),通過將油氣管線內(nèi)的大部分烴類轉(zhuǎn)化為可流動(dòng)的水合物漿液,提高管道輸送的經(jīng)濟(jì)性與可操作性。筆者基于當(dāng)前水合物防控理念的發(fā)展,針對(duì)深水鉆井過程中水基鉆井液流動(dòng)安全問題,提出不完全抑制水合物顆粒的生成,而注重防止水合物顆粒聚集黏附的技術(shù)思路,通過試驗(yàn)探討了純水中甲烷水合物生成過程中測(cè)試扭矩隨水合物轉(zhuǎn)化率變化的規(guī)律,并在100%含水率條件下評(píng)價(jià)了防聚劑抑制水合物顆粒的聚集性能。

    1 試驗(yàn)部分

    1.1 試驗(yàn)試劑及設(shè)備

    試驗(yàn)試劑:脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-3),純度99%,上海麥克林生化科技有限公司;十二烷基二甲基甜菜堿,上海麥克林生化科技有限公司;甲烷氣體,純度不小于99.99%,青島天源氣體有限公司。

    試驗(yàn)設(shè)備采用自制天然氣水合物聚集模擬評(píng)價(jià)試驗(yàn)裝置。主要技術(shù)指標(biāo)為:工作壓力0~30 MPa,試驗(yàn)溫度-10~90 ℃,扭矩傳感器測(cè)量范圍0~0.5 Nm,攪拌速率90~1 350 r/min,壓力測(cè)量精度0.1%,溫度測(cè)量精度0.05 ℃,扭矩傳感器精度0.1%。

    1.2 試驗(yàn)過程

    利用自制的天然氣水合物聚集評(píng)價(jià)模擬試驗(yàn)裝置進(jìn)行了水合物聚集性能評(píng)價(jià)試驗(yàn),具體試驗(yàn)操作步驟如下:用去離子水將反應(yīng)釜清洗3~4次,然后向反應(yīng)釜內(nèi)加入250 mL的待測(cè)溶液,將裝配好的反應(yīng)釜浸沒在水浴池中,設(shè)置水浴溫度為2 ℃;向反應(yīng)釜內(nèi)通入一定壓力的氣體檢查系統(tǒng)的氣密性,在確認(rèn)氣密性良好后,打開真空泵清除反應(yīng)釜內(nèi)殘余氣體;待水浴溫度達(dá)到設(shè)定溫度時(shí),通入甲烷氣體至13 MPa,當(dāng)壓力穩(wěn)定時(shí),打開攪拌系統(tǒng)和數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)進(jìn)行溫度、壓力、扭矩等試驗(yàn)參數(shù)的數(shù)據(jù)采集;當(dāng)水合物基本生成完成時(shí)(反應(yīng)釜內(nèi)壓力在2 h以上變化值小于0.01 MPa),停止攪拌、數(shù)據(jù)記錄,結(jié)束試驗(yàn)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 甲烷水合物生成過程分析試驗(yàn)

    在分析化學(xué)試劑抑制水合物聚集特性之前,首先要確保水合物生成試驗(yàn)具有平行性和可重復(fù)性。在進(jìn)行多次試驗(yàn)探索之后,選取2 ℃、13 MPa條件下在封閉的反應(yīng)釜內(nèi)定溫定容生成甲烷水合物。在相同條件下進(jìn)行5次水合物生成試驗(yàn)。水合物生成過程中甲烷氣體消耗量變化見圖1。

    圖1 水合物生成過程中甲烷氣體消耗量變化

    由圖1可見:隨著水合物生成的進(jìn)行,甲烷氣體在不斷的消耗。在試驗(yàn)的前70 min,水合物的生成速率最快,表明在此時(shí)間段內(nèi)水合物快速大量生成,甲烷氣體總消耗量約為0.8 mol。試驗(yàn)結(jié)果表明,每次生成水合物的壓降約為7 MPa,最終穩(wěn)定溫度為2.2 ℃,甲烷氣體消耗量為(0.81±0.03) mol??梢娫撛囼?yàn)方法具有可靠的平行性及較好的重復(fù)性。

    在水相中,水合物的轉(zhuǎn)化率α采用消耗的氣體量、水合數(shù)來計(jì)算,見式(1)。

    式中,nwater表示在初始條件下體系中水的摩爾數(shù);n表示在給定時(shí)間內(nèi)由未形成水合物的試驗(yàn)壓力與估算平衡壓力之差計(jì)算出的水合物生成所消耗氣體的摩爾數(shù)[10-11];當(dāng)水合物空腔被CH4分子完全占據(jù)時(shí),m接近理想值5.75。

    水合物的生成會(huì)引起流動(dòng)體系黏度增加[12-13],增大攪拌葉片的轉(zhuǎn)動(dòng)阻力,扭矩值也會(huì)相應(yīng)的增大。在上述條件下進(jìn)行5次水合物生成試驗(yàn)。水合物生成過程中扭矩值隨水合物轉(zhuǎn)化率變化曲線見圖2。

    圖2 扭矩值隨水合物轉(zhuǎn)化率的變化

    由圖2可見:隨著水合物不斷的生成,反應(yīng)釜內(nèi)扭矩變化過程可以分為3個(gè)階段:

    1)扭矩平穩(wěn)階段。在水合物初始生成時(shí)期,水相中水合物顆粒數(shù)目較少、濃度較低,水合物顆粒均勻地分散在水相中,聚集程度低,扭矩平穩(wěn)并緩慢增大。

    2)扭矩波動(dòng)階段。隨著反應(yīng)釜內(nèi)水合物不斷的生成,當(dāng)水合物轉(zhuǎn)化率達(dá)到10%之后,水相中不均勻分散的水合物顆粒相互碰撞、聚集,形成較大的水合物聚集體,又因攪拌葉片的剪切破碎作用而分散,造成扭矩的波動(dòng)。

    3)水合物聚集堵塞階段。隨著水合物進(jìn)一步生成,水合物顆粒大量聚集、黏附,扭矩值急劇增大且劇烈波動(dòng),表明水相中已經(jīng)形成了大塊的水合物聚集體,當(dāng)水合物轉(zhuǎn)化率達(dá)27%以上時(shí),水合物的聚集程度過大造成攪拌電機(jī)關(guān)停,扭矩突變?yōu)?,此時(shí)可認(rèn)為水合物聚集引起流動(dòng)堵塞。

    2.2 常用防聚劑抑制水合物聚集性能評(píng)價(jià)試驗(yàn)

    常用的防聚劑通常是一些表面活性劑和聚合物,添加量一般在(w)2%以下,主要應(yīng)用于含水率(w)低于50%的油水體系。防聚劑通過將油相中的水分散成水滴,形成油包水乳狀液或者吸附在水合物顆粒表面,阻礙水合物顆粒之間的聚集發(fā)揮作用[14]。選取了2種性能較好的防聚劑,試驗(yàn)考察在100%含水率條件下抑制水合物聚集性能。

    分別取2.5 g的AEO-3和十二烷基二甲基甜菜堿配制成(w)1%的溶液?;谏鲜鲈囼?yàn)方法,對(duì)防聚劑在100%含水率條件下進(jìn)行了抑制水合物聚集評(píng)價(jià)試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果如圖3和圖4所示。

    圖3 水合物生成過程中壓力隨時(shí)間的變化

    圖4 水合物生成過程中扭矩值隨時(shí)間的變化

    由圖3和圖4可見:與無防聚劑存在時(shí)相比,十二烷基二甲基甜菜堿和AEO-3均促進(jìn)了水合物的生成,提高了水合物的生成速率,增加了水合物的生成量,增大了水合物的轉(zhuǎn)化率。AEO-3和十二烷基二甲基甜菜堿水溶液中水合物生成過程中都經(jīng)歷了和純水體系相似的3個(gè)階段。在水合物生成量較低的階段,水合物顆粒分散性較好,聚集程度低,扭矩值平穩(wěn)增加;隨著水合物不斷的生成,較多水合物顆粒不斷聚集,扭矩開始明顯波動(dòng);隨著水合物的進(jìn)一步生成,水合物顆粒大量聚集,最終可導(dǎo)致流動(dòng)障礙及堵塞。此外,對(duì)比2種防聚劑的作用效果發(fā)現(xiàn),十二烷基二甲基甜菜堿溶液條件下水合物試驗(yàn)進(jìn)行到25 min時(shí),扭矩達(dá)到最大值28.5 N·cm,發(fā)生了流動(dòng)堵塞現(xiàn)象,此時(shí)的水合物轉(zhuǎn)化率為28.9%;AEO-3溶液條件下水合物試驗(yàn)進(jìn)行到76 min,扭矩值達(dá)到最大值24.4 N·cm時(shí),發(fā)生了水合物堵塞現(xiàn)象,此時(shí)的水合物轉(zhuǎn)化率為32.3%。由此可見,在100%含水率條件下,十二烷基二甲基甜菜堿不具有抑制水合物顆粒聚集的性能,AEO-3可略微延緩水合物聚集堵塞的發(fā)生。

    對(duì)水合物防聚劑的試驗(yàn)研究以往主要集中在油水體系,目前迫切需要在100%含水率條件下開展阻止水合物聚集產(chǎn)生流動(dòng)障礙的模擬試驗(yàn)研究。

    3 結(jié)論

    1)利用新型天然氣水合物聚集特性評(píng)價(jià)模擬試驗(yàn)裝置,試驗(yàn)探討了純水甲烷水合物生成聚集性能及其變化特征。試驗(yàn)結(jié)果表明,在水合物生成過程中,扭矩值隨水合物轉(zhuǎn)化率的增大先平穩(wěn)增加,然后劇烈波動(dòng),當(dāng)水合物轉(zhuǎn)化率達(dá)27%以上時(shí),易產(chǎn)生水合物聚集,構(gòu)成流動(dòng)障礙。

    2)試驗(yàn)初步表明,水合物防聚劑AEO-3和十二烷基二甲基甜菜堿在100%含水率試驗(yàn)條件下無法阻止水合物顆粒聚集形成流動(dòng)障礙,但AEO-3具有一定延緩水合物顆粒聚集導(dǎo)致流動(dòng)障礙的作用。

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